Динитродифеновая кислота

Причина оптической активности динитродифеновой кислоты и подобных ей соединений в том, что находящиеся в орто-положениях заместители препятствуют свободному вращению фенильных ядер вокруг соединяющей их простой связи. В результате этого возникают две зеркальные формы [c.511]

Разделение рацемата на оптические изомеры было проведено путем кристаллизации солей оптически активной динитродифеновой кислоты. [c.41]

Синтезированное основание оказалось тождественным с анабазином. Разделение рацемата на оптические изомеры также удалось провести при помощи оптически активной динитродифеновой кислоты. [c.42]

ДИНИтродифеновой кислоты на колонке, заполненной крахмалом, при элюировании 1М цитратным буфером с pH 7,7 при 60°С. Наблюдаемая селективность разделения вполне удовлетворительна, но эффективность колонки очень умеренная. [c.111]

Замещенные бифенилы, например (49), можно рассматривать как системы с осевой хиральностью, н для обозначения их хиральности (R или 5) / 5-система обозначений вполне подходит [29, 30, 32]. Необходимость определения их абсолютной конформации возникла из того факта, что многие бифенилы с объемистыми ортозаместителями, например б,б -динитродифеновые кислоты, удалось разделить на энантиомерные пары 3, 6]. Напомним, что моделью для определения осевой хиральности служит тетраэдр с симметрией Огй [см. формулу (38)]. В случае тетра-орго-замещенных бифенилов вершины этого вытянутого тетраэдра соответствуют атомам С-2, С-б, С-2 и С-б. Хиральный бифенил можно рассматривать с любого конца его оси, и при оценке старшинства (а > Ь> с > (1) его лигандов считают как и в случае хиральных алленов (см. с. 34), что ближайшие к наблюдателю лиганды должны предшествовать отдаленным. Применяя правила оп- [c.40]

В большинстве случаев конфигурационные изомеры могут быть выделены, тогда как конформационные изомеры в индивидуальном виде выделяют крайне редко (например, атропоизомеры таких соединений, как 6,6 -динитродифеновая кислота, см. раздел 1.3.4.2 однако они могут быть обнаружены с помощью спектральных методов. [c.90]

Глицериновый альдегид и (/ )-глицериновый альдегид, так же как и (5)-6,6 -динитродифеновая кислота и (/ )-6,6 -динитродифеновая кислота, являются, таким образом, энантиомерами. В противоположность им другие вышеупомянутые стереоизомерные пары соединений представляют собой диастереомеры. [c.91]

Особенный интерес представляют здесь производные бифенила, в которых благодаря несвязным взаимодействиям между заместителями оба кольца хотя и коаксиальны, но лежат в разных плоскостях, и свободное вращение вокруг простой связи невозможно. Благодаря этому становится возможным выделить энантиомерные конформационные изомеры (/ )- и (ч5)-6,6 -динитродифеновой кислоты (см. раздел 1.3.3). Такой вид изомерии носит название атропоизомерии, а сами изомеры называют атропоизомерами. Их стабильность зависит от величины свободной энтальпии активации процесса инверсии (см. раздел 1.5.6.1), которая, в свою очередь, определяется числом, размером и положением заместителей. Например, чем больше размеры орго-заместителей, тем [c.97]

Оптической активностью обладают также некоторые соединения ря-г да дифенила. Так, в молекуле о,о -динитродифеновой кислоты [c.442]

Прекрасные результаты получены при использовании комплексных восстанавливающих агентов. Так, при восстановлении арилалкилкетонов до спиртов комплексом алюмогидрида лития с оптически активным 2,2 -дигидроксибинафтилом-1,1 оптический выход спиртов составил 85—100% (изомерия типа о,о -динитродифеновой кислоты). В этом случае при обработке алюмогидрида лития одним из энантиомеров 2,2 -дигидрокси-бинафтила-1,1 два гидридных атома водорода заменялись хи-ральным остатком бинафтила и образовывался хиральный восстанавливающий агент [c.447]

С учетом этих данных существование устойчивых оптических изомеров о,о -динитродифеновой кислоты (XXXIII) могло быть объяснено только при допущении того, что вращение вокруг центральной связи не происходит и, кроме того, оба кольца лежат в различных плоскостях. В молекулах вещества XXXIII эти требования выполняются они несовместимы со своими зеркальными изображениями и проявляют поэтому оптическую а1(тивность. [c.518]

Изомерия производных дифенила. — В 1922 г. Кристи и Кеннер разделили на антиподы о,о -динитродифеновую кислоту — производное дифенила, не имеющее асимметрических атомов углерода. Позднее в различных лабораториях было исследовано большое число аналогичных и родственных соединений и было выяснено,, что способность этих веществ существовать в двух оптических активных формах [c.121]

Так, в случае 6, б -динитродифеновой кислоты ароматические ядра не могут располагаться копланарно, так как нитрогруппа в одном кольце не может пройти мимо нитрогруппы или карбоксильной группы в другом кольце. Таким образом, возникают две энантиоморфные формы [c.455]

В нерацемизируемой 2,2 -динитродифеновой кислоте (см. выше) сумма радиусов для двух нитрогрупп — 3,84 А, для двух карбоксильных групп — 3,12 А, для нитро- и карбоксильной групп — 3,48 А. Независимо от того, какая пара групп мешает копланарности, рацемизация здесь невозможна. Два заместителя в положениях 2,2 -, если они достаточно велики, также могут вызвать молекулярную асимметрию, например [c.456]

В нерацемизируемой 6,б -динитродифеновой кислоте (см. выше) сумма радиусов для двух нитрогрупп — 3,84 А, для двух карбоксильных групп — 3,12 А, [c.482]

В 6,6 -динитродифеновой кислоте (см. выше) сумма радиусов для двух нитрогрупп 0,384 нм, для двух карбоксильных групп 0,312, для нитро- и карбоксильной групп 0,348 нм. Два заместителя в 2,2 -положениях, если они достаточно велики, также могут вызвать молекулярную асимметрию, например [c.413]

С учетом этих данных существование устойчивых оптических изомеров о,о -динитродифеновой кислоты (XXXIII) могло быть объяснено только при допущении того, что вращение вокруг центральной связи не происходит [c.518]

Оптической активностью обладают также некоторые соединения ряда дифенила. Так, в молекуле о, о -динитродифеновой кислоты [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология