Орто-изомеры

Необходимо, впрочем, заметить, что вышеприведенные данные не доказывают того, что вся л -сульфобензойная кислота образуется в результате перегруппировки орто-изомера. [c.40]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]

В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии в кубовом остатке содержание фенола, и-изопропил- и л-изо-проненилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией . В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Дианина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2 -оксифлаван, л-изопропил- и л-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75%. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании. [c.75]

Трикрезилфосфат, < 3 % орто-изомеров 1) 368,36 [c.359]

В условиях проведения анализа моносульфокислота дает зеленое нитросоединение, тогда как нитро-2,4-дисульфокислота — желтого цвета. После 5-часового нагревания фенола с избытком серной кислоты при 100° никаких моносульфокислот в реакционной смеси не остается. Разделение смеси о- и п-фенолсульфокислот и дисульфокислоты не представляет труда, так как бариевая соль фенол-2,4-дисульфокислоты весьма мало растворима в растворе других бариевых солей, а соль п-фенолсульфокислоты обладает такой большой растворимостью в воде, что начинает выкристаллизовываться из раствора лишь после того, как соль орто-изомера выделилась практически полностью. [c.44]

Трикрезилфосфат, > 3 % орто-изомеров [c.360]

Орто-пара-изомер дифенилолпропана Орто-орто-изомер дифенилолпропана [c.75]

Образование орто-орто-изомера дифенилолпропана можно представить реакцией электрофильного замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, карбкатионом о-изопропенилфенола [c.91]

Описан также метод бумажной хроматографии , позволяющий определять примеси в количестве менее 0,03% без предварительного их концентрирования. Пробу дифенилолпропана (метанольный раствор) наносили на фильтровальную бумагу, пропитанную трикрезилфосфатом. В качестве элюэнта использовали водный раствор тринатрийфосфата. Для проявления окраски хроматограмму опрыскивали раствором фторбората п-нитробензолдиазония. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хроматограмме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этот метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола авторы применяли метод Коппешаара (стр. 194). [c.187]

Действительно, образование орто-орто-изомера кз о-изопропенилфенола и фенола описано в литературе . [c.91]

Первая стадия в присутствии фенолята натрия, взятом в количестве 0,1 моль на 1 моль о-изопропенилфенола, протекает за 3 ч с выходом 63 /6 от теоретического. Изомеризация орто-орто-изомера дифенилолпропана — весьма длительный процесс в присутствии серной кислоты он протекает за 24 ч с выходом дифенилолпропана 86%. Если количество фенолята натрия повысить до 0,4 моль на [c.99]

Орто-орто-изомер дифенилолпропана, представляющий собой 2,2-бис-(2 -оксифенил)-пропан (стр. 76), получают из фенола и ацетона. [c.193]

Полученный орто-орто-изомер дифенилолпропана после перекристаллизации из толуола имеет т. пл. 121—122 °С. [c.193]

Полученный авторами по этой методике орто-орто-изомер после перекристаллизации из толуола с водой имел т. пл. 119°С хроматограмма показывает в нем примесь только орто-пара-изомера дифенилолпропана. [c.193]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

Отношения количеств мета- и пара-, а также мета- и орто-изомеров увеличиваются наиболее заметно, т. е. наиболее устойчив из них л4-крезол, значительно менее устойчивы о- и ге-крезолы. [c.200]

Относительные скорости превращении пара- и орто-изомеров пропил- и бутилфенолов приведены в табл. 47. [c.207]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Благодаря освоенному промышленностью процессу изомеризации ксилолов можно также по желанию увеличивать производство более ценных пара- и орто-изомеров. Смесь изомеров стремится к термодинамическому равновесию, поэтому для увеличения выхода какого-либо изомера необходимо, чтобы его содержание в исходном сырье было ниже равновесного. Для температур 200—550°С, при которых проводятся промышленные процессы изомеризации ароматических углеводородов Сз, равновесная смесь характеризуется следующим составом (в % мол.) [79, с. 150] [c.196]

В одной работе указывается [242], что иод оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования бензойной кислоты, но другие исследователи [243] доказали ошибочность этого вывода — продукт, полученный с олеумом или с серной кислотой в присутствии иода и без него, оказался одним и тем же. Путем иревращения в фенолсульфофталеин установлено, что в продукте реакции содержалось небольшое количество орто-изомера. 1 [c.39]

Основным побочным продуктом является орто-пара-изомер дифенилолпропана, количество которого достигает 20%, а иногда и олее, в зависимости от условий реакции. Второй изомер дифенилолпропана — орто-орто-изомер — присутствует в значительно меньшем количестве (1—2%). Содержание этих веществ повышается стем-пературой. [c.69]

При 75—80° Хардинг получил л-толуолсульфохлорид с выходом 95% более низкая температура благоприятствует образованию орто-изомера. Относительное количество образовавшегося орто-и иара-изомера определялось путем превращения хлорангидридов 7 амиды и определения температуры плавления последних [53]. Эти результаты представляют большой практический интерес, так как орто-изомер идет на производство сахарина. [c.16]

Рейч и Бекер [119] получили только орто-изомеры при реакциях [c.468]

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При получении ксилолов и этилтолуолов выход о/зто-изомера был на 7—10% выше выхода иа/за-изомера титровавие реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход орто-изомера реактива Гриньяра на 6—8% выше, чем выход пара-изомера. [c.477]

Орто-орто-изомер дифенилолпропана, или 2,2-бис-(2 -оксифе-нил)-пропаы [c.76]

Взаимодействие фенола и о-изопропенилфенола. В зависимости от условий реакции процесс протекает в одну или две стадии . При небольшом количестве щелочного катализатора и невысокой температуре (- 145°С) сначала образуется орто-орто-изомер дифенилолпропана, который затем в присутствии фенола и кислотного катализатора изомеризуется в дифенилолпропан. [c.99]

Соотношение количеств этих изомеров зависит от температуры. Если использовать в качестве агента сульфирования хлорсульфоно-вую кислоту при низкой температуре (О °С), можно получить смесь сульфопроизводных, содержащую до 90% орто-изомера. [c.313]

При действии на толуол избытка фторсульфоновой кислоты при комнатной температуре [27 а] получается смесь сульфофтори-дов с выходом 89%, в том числе около 40% орто-изомера. [c.17]

При 40—60°С толуол алкилируется инданом в. иета-и пара-положения, а при 80 °С наблюдается заметный выход орто-изомера. о-Ксилол при 80 °С дает значительное количество алкилата (40—50%), состоящего в основном из 1,2,4-тризамещенных производных бензола и 1,3-дифенилпропана. [c.166]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

В прошлом, иара-изомер пользовался большим спросом, но использование орто-изомера в качестве растворителя для толуолдиизоцианата привело 6 последнее время к нехватке орто-изомера. Предложен процесс для производства орто-изомера, наряду с очень малыми количествами яара-нзомера. [c.425]

Главным продуктом сульфирования фенетола является л-суль-фокислота [300]. Вначале ее считали единственным продуктом реакции, но затем было выделено небольшое количество изомера, который сперва принимали за о-сульфокислоту [300 а]. Из этой прёднолагаемой о-сульфокислоты получен амид с тедшературой плавления 142°, однако, впоследствии [301] установлено, что о-суль-фамид плавится при 163°. Подробное исследование реакции при различной температуре и продолжительности процесса [302] показало, что содержание указанного изомера составляет 5—10% общей массы сульфокислот. Полученный из него амид имеет температуру плавления, точно совпадающую с температурой плавления л-сульфамида. Так как образование л -фенетолсульфокислоты маловероятно, можно допустить, что предполагаемый л -сульфа-мид был в действительности смесью пара- и орто-изомеров, имеющих более высокую температуру плавления, чем лета-изомер. Если такое объяснение неверно, то приходится принять, что атом кислорода в эфире вследствие образования соли с серной кислотой начинает направлять в лета-положение. Было бы желательно продолжить исследование этого вопроса. [c.46]

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

В бензольном растворе с фтористым цинком образуется небольшое количество ангидрида. Из л-хлорбензоилсульфохлорида получается л-карбоксибензолсульфофторид, что находится в согласии с вышеприведенным механизмом реакции, предложенным для орто-изомера. [c.269]

Курс органической химии (1967) -- [ c.429 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.114 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.291 ]

Химия (1985) -- [ c.316 ]

Химия (1982) -- [ c.261 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.344 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.225 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология