Бензгидрола эфиры, гидролиз

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

На этот вопрос можно было ответить, проведя изотопный анализ продукта перегруппировки феноксидифенилметилбензоата. Это соединение, меченное кислородом Ю, было получено по методике 2 . Его восстанавливали Ь1А1Н4 в безводном диэтиловом эфире, затем продукты восстановления подвергали гидролизу и выделяли фенол и бензгидрол. Известно, что в условиях проводимого нами восстановления и гидролиза фенол и бензгидрол не обменивают своих кислородных атомов на кислород воды 2. [c.216]

Динатриевое соединение (II) гидролизуется водой до азобензола, в то время как мононатриевый радикал (I) гидролизуется на смесь равных частей азобензола и азоксибензола [293]. Бахманном [294] было установлено образование свободных промежуточных радикалов при восстановлении бензпинакона в бензгидрол. При взаимодействии бензпинакона с 1,5% амальгамой натрия в смеси безводного эфира и бензола, раствор вначале приобретает темно-синий цвет, что по мнению автора указывает на образование промежуточных нат-рий-кетиловых радикалов [c.101]

Так, димедрол (гидрохлорид бета-диметпламиноэтилового эфира бензогидрола) плавится при температуре 166—170°, а бензгидрол — при 62—67°. Фенилсалицилат имеет температуру плавления 42—43°, а образующаяся при его гидролизе салициловая кислота плавится при 156—161°. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология