Гетеролитическое расщепление связе

Гетеролитическое расщепление связи О—Н [c.282]

При гетеролитическом расщеплении связи образуются электрически заряженные частицы. Связующая пара электронов остается у одной из частиц, которая [c.305]

Гетеролитическое расщепление связи Р — X может происходить также при активации группы X во время реакции. Так, амидоэфи-ры XX устойчивы как анионы, но после протонизации становятся мягкими фосфорилирующими агентами (см. раздел Применение амидофосфатов , стр. 125). Активацию может вызвать также удаление электронов от X, т. е. окисление (см. раздел Окислительное фосфорилирование , стр. 139). [c.89]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

Молекула атакуется электрофильной частицей. Происходит гетеролитическое расщепление связи и замещаемая частица (атом или группа атомов) уходит в виде положительного иона. К образовавшемуся аниону присоединяется исходная электро-фильная частица [c.276]

Этот процесс, сопровождающийся образованием электрически заряженных частиц, может осуществляться двумя путями, как показано на приведенной выше схеме. Ясно, что, если В — существенно более электроотрицательный элемент, чем Л, более вероятен последний путь гетеролитического расщепления связи. [c.28]

Рассредоточение положительного заряда по нескольким углеродным атомам снижает потенциал (другими словами, энергию) этого карбокатиона. Гетеролитическое расщепление связи аллил— галоген осуществляется легче, чем связи алкил — гало- [c.66]

По механизму протекания реакции деструкции лигнина можно подразделить на две группы гетеролитическое расщепление связей между мономерными звеньями (ионные реакции) гомолитическое расщепление связей между мономерными звеньями (свободнорадикальные реакции). Кроме того, химические реакции лигнина можно разделить на реакции окисления, восстановления и реакции, не сопровождающиеся окислительно-восстановительными превращениями. Окислительновосстановительные реакции могут протекать по ионному и свободнорадикальному механизмам. [c.426]

С Гетеролитическое расщепление связей Р-СМ [c.458]

Асинхронное гетеролитическое окислительное присоединение молекулы ХУ идет двухстадийно и включает реакцию медленного гетеролитического расщепления связи X—V с последующим быстрым присоединением нуклеофила [c.554]

При гетеролитическом расщеплении связи образуются электрически заряженные частищ.1. Связующая пара электронов остается у одной из частиц, которая приобретает отрицательный заряд. Вторая частица отщепляется в виде положительного иона [c.276]

Кроме того, в слабокислых растворах в НпО трет-бутил-ацетат дает меченый третичный бутиловый спирт, откуда следует, что расщепляется связь алкил — кислород перегруппировка н рацемизация могут протекать так же, как и в слабощелочных растворах. Гетеролитическое расщепление связи ацил — кислород, осуществляемое обычно при гидролизе сложных эфиров осно- [c.68]

По какому механизму протекает данная реакция, зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрьша ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.285]

Гетеролитическое расщепление связи О—О, лимитирующее суммарную скорость процесса [c.114]

Гетеролитическое расщепление связи по схеме (48) или (49) противоположно комплексообразованию с возникновением координационной ковалентной связи. Например, при нагревании молекулярное соединение фтористого бора с водой диссоциирует на компоненты [c.31]

Гетеролитическое расщепление связи О—О приводит к разрыву связи С—С. [c.510]

Гетеролитическое расщепление связи — довольно сложный процесс. [c.528]

Необходимо рассмотреть некоторые экспериментальные факты. Например, энергия диссоциации ряда похожих комплексов, скажем M(NHз)6] , где М — ион металла первого переходного ряда, монотонно растет по мере увеличения заряда М. Здесь есть возмущения, обусловленные заполнением -орбиталей и eg металла, но они относительно невелики (это не говорит о том, что они не имеют большого химического значения). К тому же с увеличением положительного заряда на М увеличивается энергия связи. Рассматриваемым процессом является процесс гетеролитического расщепления связи, например [c.304]

Таблица 37. Энергии гетеролитического расщепления связей (кДж/моль)

В соответствии со схемой (Г.2.4) заместитель X в ходе нуклеофильного замещения уходит из субстрата R—X со связывающей парой электронов. При этом должна быть затрачена энергия на гетеролитическое расщепление связи R—X, которая слагается из энергии гомолитического расщепления связи, энергии ионизации R и сродства к электрону X. [c.259]

Кроме гетеролитического расщепления связи возможен и другой тип - симметричный - при котором каждая из о(5разовавшихся частиц содержит неспаренный электрон. Такой тип разрыва связи называется гомолитическим [c.70]

Гетеролитическое расщепление связи отвечает за фотохромизм большого числа производных спиропирана [c.255]

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

В растворителях с низкой иуклеофильностью (например, в (СРз)гСНОН, СРзСНзОН, СН3СО2Н, Н2О при рН<1) происходит хорошо известное гетеролитическое расщепление связи Аг—N с образованием арильного катиона и продуктов его последующих превращений. Скорость такого гетеролитического расщепления лишь в небольшой степени зависит от растворителя, поэтому самая высокая (в пропаноле-2) и самая низкая (в 1,4-диоксане) скорости реакции отличаются только в 9 раз [690]. [c.361]

В суперкислотах протолиз С—Н-связи не является единственным способом гетеролитического расщепления связи в углеводородах. Например, возможно образование пентакоординированных интермедиатов с участием С—С-связи [c.386]

Во втором из описанных выше случаев-гидролизе трвт-Ьу-тилхлорида-скорость реакции, как уже отмечалось, зависит только от концентрации последнего. Следовательно, в процессе гидролиза в самой медленной стадии, которая и определяет скорость всей реакции, участвует только трет-Ьутялхлориц.. Если принять во внимание, что подход нуклеофила к реакционному центру в этом случае затруднен, применяемый нуклеофил (вода) сравнительно слабый, а образование третичного катиона не так уже невыгодно (см. разд. 1.1.3), то можно предположить, что первая, самая медленная стадия превращения заключается в гетеролитическом расщеплении связи углерод-галоген, а вторая-в быстром взаимодействии образовавшегося третичного катиона с водой. Таким образом, гидролиз трет-бутилхлорша представляется как двухстадийный процесс [c.126]

При гетеролитическом расщеплении связи С—Н может образоваться катион, а водород уходит в виде гидрид-иона. Образуется сарбокатион, или алкил-катион, например СН — метил-катион [c.89]

При гетеролитическом расщеплении связи С—Н может образоваться анион, а водород уходит в виде протона К Н Н + +Н+. Образуется карбанион, или алкил-анион, алканид-ион, напрпмер СНз — метил-анион. [c.89]

Трансформации разъединения осуществляются по связи, которая выбрана в качестве конструктивной. Разъединяемая, или конструктивная, связь в соединении в принципе может быть выбрана в любом месте молекулы, однако сущеотвуют некоторые эвристические правила, согласно которым отдается предпочтение связям определенного вида. Вкратце эти правила можно сформулировать следующим образом. Разъединение молекулы должно I) приводить к максимальному упрощению молекулы 2) находиться вблизи от разветвления молекулы 3) вблизи от ФГ 4) давать синтоны с естественной полярностью или подразумевать известный способ обращения полярности. Последняя рекомендация нуждается в пояснении. Разъединение приводит к образованию двух осколков молекулы, которые называются синтонами. Эти осколки могут быть получены в результате мысленного гомолитического или гетеролитического расщепления связи в ЦС. В первом случае слнтони представляют собой радикальные частицы, во втором - заряженине. Выше уже говорилось о том, что наибольшее значение в синтезе имеют изогипсические конструктивные реакции, поэтому в дальнейшем речь пойдет главным образом о гетеролитических трансформациях и о заряженных спнтонах. [c.131]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

Термин гидрокрекинг чаще применяют к реакции гетеролитического расщепления связи С—С с участием иона карбония на кислотных центрах носителя [22]. Образование иона карбония на кислотных центрах из парафинового углеводорода требует отрыва гидрид иона РХ+НХ К+ + Х-+Н2 или КН+Ь (кислота Льюиса) ГН +Р+. Гидрокрекинг проходит по р-связи по отношению к углеродному атому, несущему положительный заряд РСНаСНСНг—СН2СН2К РСН2СН = СН2 + [c.22]

На основе данных по изучению реакции гидроперекиси трет-бутила с циклогексеном в присутствии каталитических количеств солей ванадия Гоулд и др. пришли к выводу, что эта реакция не протекает ни по свободнорадикальному механизму, ни по механизму окисления — восстановления и что лимитирующей стадией является гетеролитическое расщепление связи О—О в комплексе металла с гидроперекисью. Предложенный ими механизм можно представить следующей схемой [c.114]

Гетеролитическое расщепление связи О—О в перекисях приводит к окисле-нию углерода, несущего функциональную группу. Таким сбра.зсм может происходить окисление надкислотами, показаннсе на следующей схеме, такого же типа [c.515]

При гетеролитическом расщеплении связей уходящую с парой электронов группу называют нуклеофугом-, группу, предоставляющую электронную пару — электрофугом. [c.195]

Помимо электронного эффекта алкильных групп в том же направлении действует и пространственный эффект алкильных групп. При переходе тетраэдрического исходного соединения в тригональный плоский карбениевый ион заместители отодвигаются друг от друга, что снижает пространственное напряжение. У объемистых трет-алкшших остатков этот эффект проявляется сильнее, чем у вторичных, у первичных же менее всего. В результате тенденция к гетеролитическому расщеплению связи К—X в стадии, определяющей скорость реакции 5к1, возрастает от первичных к третичным КХ (табл. 36). [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология