КОЛЛОИДНОЙ уменьшение при растворении полимеров

В настоящее время известны полимерные коллоидные системы, способные сорбировать значительные количества жидкого компонента по механизму, отличному от истинного объемного набухания [126]. Такие системы возникают при расслаивании растворов полимеров путем осаждения [127] или химической модификации растворенного полимера. Удаление растворителя из образовавшегося пористого полимерного каркаса приводит к резкому уменьшению (в 2—8 раз) его размеров, в результате чего образуется прозрачный и, на первый взгляд, монолитный материал. Однако такой материал помнит свою предысторию благодаря запасенным внутренним напряжениям. Если полученный монолит поместить в среду растворителя, то он под действием внутренних напряжений увеличит свои размеры и восстановит исходную пористую структуру, включив в нее большое количество растворителя. Как видно, рассмотренные в данной работе материалы имеют определенное сходство с описанными выше криптогетерогенными системами Влодавца —Ребиндера [126]. Однако между ними есть и существенное различие. Оно заключается в том, что поглощение жидкости полимером, вытя нутым в ААС и после этого высушенным, происходит без замет ных изменений его геометрических размеров, а обусловлено за полнением уже имеющихся в материале внутренних микрону стот. Другими словами, получаемая при высушивании полимера деформированного в ААС, коллоидная система является не криптогетерогенной, а истинно гетерогенной. Тем не менее, неясным остается сильное различие количества поглощенного [c.66]

Коллоидный раствор - неравновесная неусттоичивая система. Поэтому коллоидные растворы стареют, тогда как истинные растворы могут храниться очень долго. Следует, однако, заметить, что в растворе полимера для установления равновесия может потребоваться длительное время, поскольку процесс растворения релаксационный, и вязкость раствора большая, но у истинного раствора во времени будет наблюдаться увеличение степени диспергирования, а у коллоидного - уменьшение. [c.165]

Однако растворы ВМС имеют ряд специфических особенностей. В отличие от коллоидных систем растворы высокомолекулярных веществ образуются самопроизвольно при контакте полимера с растворителем путем набухания, переходящего в растворение. Самопроизвольный процесс растворения сопровождается уменьшением энергии Гельмгольца в системе (ДА<0), тогда как диспергирование вещества до коллоидного состояния [c.436]

Приготовление прядильной композиции. Полимер-загуститель может быть введен в дисперсию различными путями смешением сухого загустителя с водной дисперсией с последующим растворением его в дисперсионной среде, в виде водного раствора. Непосредственное растворение загустителя в дисперсионной среде в большинстве случаев требует применения повышенных температур, и вследствие резкого уменьшения устойчивости коллоидной системы в этих условиях такой метод практически мало пригоден. Наиболее приемлемым способом является введение полимера-загустителя в виде водного раствора. [c.12]

Основной способ достижения растворимости или диспергируемости в воде — синтез полимера с кислотными или аминогруппами в молекулярной цепи, растворимость которых можно повысить образованием соли при добавлении летучего амина или кислоты. При растворении такого полимера в воде солевые группы ионизируются и противоионы переходят в объем раствора. Преимущество применения летучих основания или кислоты заключается в уменьшении гидрофильности готовой пленки вследствие удаления солеобразующего агента. Гидрофильность можно дополнительно уменьшить или устранить, если эти группы способны затем принимать участие в реакциях сшивания. В общем необходимо отметить, что многие хорошие водоразбавляемые композиции представляют собой дисперсии (коллоидные или мицеллярные), а не растворы просто потому, что таким путем можно получить наибольшее содержание сухого остатка и самую низкую вязкость. Можно синтезировать полимеры с более высоким содержанием кислотных или аминогрупп, чем необходимо. Тогда степень нейтрализации с солеобразующими аминами или кислотой будет составлять 40—70%. Свойства таких полимеров можно очень тонко регулировать и получать оптимальные вязкость, стабильность, устойчивость к оседанию и способность к нанесению. [c.68]

Коллоидные системы в зависимости от состава и структуры частиц можно разделить на три основные группы дисперсионные коллоиды, ассоциативные или мицеллярные коллоиды и растворы макромолекулярных веществ. Последние получают растворением полимеров в соответствующих средах процесс сопровождается уменьшением свободной энергии, и, следовательно, возникающая система обладает термодинамической устойчивостью. То же самое относится и к ассоциативным коллоидам, самопроизвольно образующимся в растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ) с концентрацией, превышающей критическую концентрацию мицеллообразования. Вопрос об устойчивости имеет наиболее важное значение для дисперсионных коллоидов аэрозолей, лиозолей, эмульсий и пен. В это состояние можно привести любое вещество либо дроблением компактного материала, либо конденсацией его молекулярного раствора. Задачи данной монографии ограничиваются рассмотрением дисперсионных коллоидов с жидкой дисперсионной средой. [c.10]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мнцел- лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудинтером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ,. идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина но исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неиз менны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состоя.ння низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [c.150]

В тех же случаях, когда изменение свойств растворов высоко-полимеров, в частности целлюлозы и ее эфиров, во времени характеризуется уменьшением вязкости и выпадения растворенного вещества в осадок не происходит, нельзя говорить о старении в смысле понятий коллоидной химии. В этих случаях необходимо прежде всего учитывать особенности строения высокополимеров, которые, как уже говорилось, накладывают специфический отпечаток на свойства их растворов. В соответствии с интерпретацией, данной Каргиным и др. [78 ] для реальных растворов высокополимеров, можно сказать, что растворы эфиров целлюлозы с высокими эластпчески. п1 свойствами, в которых существуют сольваты и ассоциаты, могут являться неравновесными системами. Существование ассоциированных групп вообще является характерным для реальных жидкостей. Эти группы могут создаваться илп распадаться, образуя систему, [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология