Криптогетерогенная система

В настоящее время известны полимерные коллоидные системы, способные сорбировать значительные количества жидкого компонента по механизму, отличному от истинного объемного набухания [126]. Такие системы возникают при расслаивании растворов полимеров путем осаждения [127] или химической модификации растворенного полимера. Удаление растворителя из образовавшегося пористого полимерного каркаса приводит к резкому уменьшению (в 2—8 раз) его размеров, в результате чего образуется прозрачный и, на первый взгляд, монолитный материал. Однако такой материал помнит свою предысторию благодаря запасенным внутренним напряжениям. Если полученный монолит поместить в среду растворителя, то он под действием внутренних напряжений увеличит свои размеры и восстановит исходную пористую структуру, включив в нее большое количество растворителя. Как видно, рассмотренные в данной работе материалы имеют определенное сходство с описанными выше криптогетерогенными системами Влодавца —Ребиндера [126]. Однако между ними есть и существенное различие. Оно заключается в том, что поглощение жидкости полимером, вытя нутым в ААС и после этого высушенным, происходит без замет ных изменений его геометрических размеров, а обусловлено за полнением уже имеющихся в материале внутренних микрону стот. Другими словами, получаемая при высушивании полимера деформированного в ААС, коллоидная система является не криптогетерогенной, а истинно гетерогенной. Тем не менее, неясным остается сильное различие количества поглощенного [c.66]

Поскольку давление, приводящее к капиллярной контракции, обратно пропорционально радиусам капилляров, ультрафильтры и микрофильтры некоторых марок могут быть высушены практически без потери пористости. Пористость же мембран, представляющих собой после сушки криптогетерогенные системы, может быть частично или полностью восстановлена путем обработки пластификатором, вызывающим частичное набухание полимера. [c.111]

Криптогетерогенные материалы могут быть получены из полимеров как линейного, так и сетчатого строения при обязательном условии, что исходная для их получения система представляет собой гетерогенную дисперсную структуру. [c.331]

Способность переходить в криптогетерогенное состояние присуща, по-видимому, только таким дисперсным системам (и структурам), которые в набухшем состоянии достаточно эластичны, чтобы под действием капиллярных сил полностью лишиться пористости, а при полном обезвоживании достаточно жестки, чтобы сохранять внутренние напряжения в течение длительного времени. [c.335]

ПВФ пропитать диметилформамидом, то в результате сильного набухания структурных элементов они приходят в контакт друг с другом, так что гетерогенность системы полностью утрачивается. Молочно-белый образец превращается в прозрачную высокоэластичную, но нетекучую (вследствие наличия молекулярной пространственной сетки) гомогенную массу. Криптогетерогенный ПВФ набухает в диметилформамиде без раскрытия гетерогенности. [c.336]

Обратимые изменения характера структуры при высушивании не являются особенностью, присущей лишь органическим системам. Бентонитовые глины в оводненном состоянии, как известно, образуют дисперсии и коагуляционные структуры с удельной поверхностью 400—800 м г, тогда как после высушивания они превращаются в прочные компактные массы с удельной поверхностью всего 50 м г [36]. Но только у высокомолекулярных дисперсных систем и дисперсных структур развитие таких криптогетерогенных контактов может приводить к практически полному исчезновению гетерогенности. [c.337]

При удалении жидкой дисперсионной среды испарением высокомолекулярные дисперсные системы под действием сил капиллярной контракции могут перейти в криптогетерогенное состояние, характеризующееся сочетанием однофазности с наличием системы внутренних напряжений и поверхностей раздела между участками полимерной фазы, ориентированными в различных направлениях. [c.367]

Таким образом, при изучении дисперсных структур в системах полимер — растворитель необходимо учитывать возможность перехода их под действием капиллярных сил в криптогетерогенное состояние, характеризующееся сочетанием однофазности с наличием системы внутренних напряжений и поверхностей раздела между участками полимерной фазы, ориентировацными в различных направлениях. Такие однофазные внешне гомогенные тела являются гетерогенными, сходными с однофазными поликристаллическими телами, так как состоят из множества плотно упакованных, но различным образом ориентированных структурных элементов одной и той же фазы. [c.337]

Восстановление гетерогенности при набухании в подходящих средах дермы коллагена, криптогетерогенных пленок ПВФ, ацетилцеллюлозы и т. д. можно наблюдать очень отчетливо. Сложнее обстоит дело с материалами, получающимися при высушивании высокомолекулярных дисперсных систем, гетерогенный характер которых выражен не очень четко из-за высокой дисперсности и малых различий в показателе преломления у образующих систему фаз. Таковы, например, дисперсные системы и конденсационные структуры, возникающие нри охлаж- [c.332]

Примером криптогетерогенной системы является высушенная натуральная недубленая кожа — пергамент. Она представляет собой непористое, почти непроницаемое полупрозрачное твердое тело, но при набухании в воде восстанавливает микрогетерогепный характер. [c.34]

В работе [117 фенилон (до 10%) добавляли в раствор поливинилхлорида (ПВХ) в диметилформамиде и изучали особенности формования и свойства получаемых при этом волокон. Было показано, что добавка фенилона к ПВХ приводит ж получению более плотного, малопористого волокна с более высокими физико-механическими показателями. Это объясняется сильным эффектом криптогетерогенности указанной системы. Описано применение иглообразных частиц жесткоцепных ароматических полиамидов (например, поли-га-бензамида), полученных высаждением из раствора, для наполнения пластмасс и волокон [118]. [c.239]

В других случаях исчезновение пористости при высушивании гетерогенной структуры носит обратимый характер. Полученный квазигомо-генный полимер хранит память о своем гетерогенном происхождении в виде системы внутренних напряжений, сложным образом распределенных в массе такого полимера. Такой материал можно назвать криптогетерогенным. При набухании в дисперсионной среде криптогетерогенный материал под действием внутренних напряжений восстанавливает все особенности исходной гетерогенной — коагуляционной или конденсационной — структуры. [c.34]

На основании полученных данных можно утверждать, что силы капиллярной контракции, развивающиеся при высушивании этой, все еще весьма гидрофильной, конденсационной структуры, приводят к почти полному исчезновению пористости. Структурные элементы, сблизившиеся под действием отступающих микроменисков влаги, сшиваются друг с другом водородными связями, образуемыми остаточными гидроксильными группами полимера. Полученный материал можно назвать криптогетерогенной , или криптокондеисационной системой. Память о том, что полимер обладал в набухшем состоянии микрогетерогенной конденсационной структурой, сохраняется лишь в виде системы сложным образом распределенных внутренних напряжений. Сохранившиеся мелкие неоднородности радиусом около 20 А, возможно, представляют собой дефекты упаковки макромолекул. Характер этих неоднородностей не может быть окончательно установлен без дополнительных исследований. [c.107]

Память системы об исчезнувшей гетерогенности выражается в наличии значительных внутренних напряжений, возникших в процессе контракции пор. При контакте криптогетерогенных систем с низкомо-лекулярными пластификаторами (жидкими или парообразными) наблюдается самопроизвольное восстановление (полное или частичное) гетерогенной структуры. Необходимым условием криптогетерогенности полимерных материалов является их пребывание в стеклообразном состоянии. Если же криптогетерогенную систему нагреть выше температуры стеклования, внутренние напряжения рассасываются и система необратимо теряет гетерогенность. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология