Реакции сшивания

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

Реакции сшивания имеют большое практическое значение. На них основано получение резин путем вулканизации высокомолекулярных каучуков линейной структуры. Кроме того, методом трехмерной поликонденсации получают различные типы так называемых термореактивных пластмасс. [c.167]

В качестве вулканизующих агентов в состав большинства силоксановых резиновых смесей входят органические перекиси. Распадаясь при нагревании после придания формы изделию, они инициируют радикальную цепную реакцию сшивания цепей с участием винильных и метильных групп каучука. В зависимости [c.489]

Реакция сшивания - реакция, в результате которой образуется сетка макромолекул, соединенных межцепными ковалентными мостиками. Придает полимерным материалам нерастворимость, неплавкость, увеличение упругости, прочности. Частные случаи вулканизация, отверждение, радиационное сшивание. [c.404]

Катализатор реакции сшивания полимеров ПАЛ, добавка к ПАВ для снижения адсорбции и улучшения смачивающей способности Стабилизатор МР [c.19]

Как видно из табл. 2-7, начиная с 440-450 С наблюдается уменьшение времени релаксации с увеличением температуры нагрева. Это свидетельствует о новой стадии перестройки вещества — внутримолекулярных превращениях в мезофазе, сопровождающихся дегидрированием и резким возрастанием концентрации свободных радикалов, инициирующих реакции сшивания, переходом от гетерогенных молекулярных процессов к гомогенным и усилению взаимодействия между свободными радикалами. [c.95]

Отсюда видно, что величина дозы гелеобразования снижается с увеличением склонности полимера к реакциям сшивания (увеличение а), ростом исходной молекулярной массы (М) и снижением склонности к деструкции прн облучении (снижение р). [c.248]

Реакция сшивания более вероятна при использовании низкомолекулярных соединений с двумя малеиновыми фрагментами в молекуле, например бис-малеимидами [c.287]

Реакции сшивания исходных макромолекул полимеров можно разделить на следующие основные типы [c.295]

Этот сополимер от политетрафторэтилена отличается наличием трифторметильной (СРз) и метиленовой (СНг) групп. Первая, как имеющая объем больше, чем атом фтора, нарушает кристалличность полимера, обусловливает возможность перемещения цепей друг относительно друга вторая придает цепи большую гибкость и участвует в реакции сшивания (вулканизации) цепей с помощью окисей и перекисных соединений. Сополимер стоек против ароматических и алифатических углеводородов, кислот и щелочей. Против масел стоек даже при очень высоких температурах (200°С). [c.152]

Реакции сшивания ненасыщенных эластомеров серой и серой с ускорителями представляют большой практический интерес, так как на них основан процесс вулканизации этих эластомеров, являющийся завершающим и наиболее ответственным этапом технологии производства практически всех резиновых изделий. Его результатом является переход растворимой, пластичной, механически непрочной резиновой композиции в нерастворимое состояние с проявлением высокого комплекса механических свойств высокоэластичных материалов, у которых в уникальном виде сочетаются большие обратимые деформации с высокой прочностью и долговечностью (см. ч. 2). [c.303]

В работе [203] представлены результаты исследования кинетики реакции сшивания полиакриламида хромом в водном растворе. В опытах использовали полимеры фирмы Суапатгс (США) марки Суперфлок молекулярной массой от 7 до 15 млн. со степенью гидролиза от О (неионный полимер) до 35 %. [c.83]

Рассмотрим кратко механиз 1 реакций сшивания на примере некоторых распространенных вулканизующих систем. В качестве агентов вулканизации широко используются дисульфиды, которые способны сшивать макромолекулы эластомеров при нагревании в присутствии элементарной серы и без нее. Такими дисульфидами являются, например. [c.304]

Обычно реакции сшивания эластомеров типа полиизопрена или полибутадиена развиваются по а-метиленовым группам, где имеется один более подвижный атом водорода. Образующиеся после его отрыва достаточно стабильные свободные радикалы [c.304]

Хлорсульфоновая группа реакционноспособна, она участвует в реакции сшивания цепей — вулканизации. Вулканизация осуществляется с помощью окислов металлов [c.106]

Ниже рассматриваются наиболее важные в техническом отношении реакции сшивания. [c.68]

I) химические связи, образованные й результате реакции сшивания (глава И1). Есл т таких поперечных- связей немного, полимер способен набухать б соответствующей полярной жидкости, образуя студень- [c.426]

Полученную смесь можно поместить в форму и на-греть для окончательного отверждения, т. е. провести реакцию сшивания [21]. Мочевиноформальдегидные конденсаты используют для пропитки бумаги, что повышает ее прочность в мокром состоянии, для отделки волокон с целью придания устойчивости к сминанию и как покрытие. [c.359]

Подобные олигомеры практически не содержат метилольных групп и не способны к реакциям сшивания при нагревании без добавления специальных отвердителей, то есть являются термопластичными олигомерами. Они получили название новола-ков. [c.399]

Использование в качестве добавок ароматических нитро- и хлорсодержащих соединений ускоряет процессы конденсации в связующем. При применении хлорсоединений реакции сшивания (но не конденсации) начинаются при 120 С, что ниже температуры смешения. В результате увеличивадгтся вязкость смесей, что нежелательно. Нитросоединения, в частности динитронафталин, метадинитробензол, вызывают конденсацию выше 180 С. При больших температурах логарифмический температурный коэффициент вязкости сильно повышается с увеличением содержания азота в пеке. В связи с этим использование пеков с повышенным содержанием азота требует увеличения их количества в смесях для достижения оптимальной пластичности. [c.126]

Этот полимер способен легко образовывать сетчатые структуры при проведении реакций сшивания по хлорсульфогруппам оксидами металлов, диаминами и другими соединениями. [c.279]

При этом частично протекают реакции сшивания полимера, что вместе с образованием продуктов конденсации в полимерной матрице ведет к росту прочности, например, сырых резиновых смесей и вулканизатов или увеличению прочности связи модифицированного неполярного полимера с полярными волокнами. Последнее крайне важно для устойчивой и длительной эксплуатации полимертекстильных композиционных материалов (шины, транспортерные ленты, ремни, рукава и другие изделия). Это направление модификации полимеров разработано в СССР в содружестве вузов с промышленностью и в настоящее время широко используется, в частности, для модификации композиций на основе синтетических эластомеров (модификаторы РУ-1, АРУ, алрафор и др.), часть из которых запатентована в развитых капиталистических странах. [c.288]

Реакции сшивания поли.черов пероксидами и излучениями [c.301]

Реакции сшивания, как правило, имеют свою специфику для каждой конкретной вулканизующей системы, но можно выделить некоторые их общие закономерности как по механизму, так и по достижению конечных эффектов, т. е. определенных свойств сетчатых эластомеров (вулканизаюв). [c.303]

На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которынгн меюгся поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями— узлами сетки или числом молей отрезков цепи между )-злами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением [c.237]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Необходимо отметить, что рассмотренный механизм термического отверждения резолов с образованием хинометидов в качестве промежуточных продуктов не является единственно возможным. При 130—180 °С основные реакции сшивания могут протекать с образованием в качестве промежуточных продуктов ионов карбония аналогичный механизм может быть предложен для реакции резолов с олефинами. [c.62]

С повышением температуры скорость большинства известных реакций сшивания резко увелнчиБается. Поэтому па практике ре акшш вулканизации и отверждения проводят обычно при нагрева пии. В настоящее время известны системы полимер—вулканизующий агент, отверждающиеся с высокими скоростями и на холоду (холодная вулканизация, холодное отверждение). [c.68]

Реакцию сшивания фенольных смол диизоциаиатами применяют в литейном производстве для получения быстроотверждающихся на холоду формовочных земель. [c.71]

Технологическая усадка может быть оценена разницей в размерах холодного формующего инструмента и холодной отформованной детали (например, спустя 24 ч иосле изготовления). Далее в холодной детали происходят дальнейшие пзмеиеиия линейных размеров, например под воздействием тепла. На величину усадки влияет различие коэффициентов линейного расширения отформованной детали и формующего инструмента, уменьшение объема изделия за счет химической реакции сшивания и выделения летучих компонентов, упругие деформации в отливке после удаления ее из формы за счет релаксации напряжений, режимы обработки, например давление в полости формы. [c.163]

Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цели, также протекают по свободнорадикаль-ному механизму. [c.61]

Реакциями сшивания структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак ЮМОлеку- лами. Приводящие к получению полимеров сетчатого строе[рия. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных по [имеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как пр этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и Поликоиденсации обычно нолучают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции 11азь1вак тся вулканизацией, в промышленности пластических [c.67]

Реакции сшивания могут протекать и без раскрытия двойных связей (реакщти замещения). npHifep такой реакции—вулканиза ния полихлоропрена окислами металлов [c.70]

Реакции сшивания, как известно, могут протекать п в Процессе синтеза полимеров (гласа iJ/). Для каетролп процессов полимеризации и поликонденсации можно через определенные промежутки Времени отбирать пробы и иеоледоиать термомеханические Кривъге отобранных образцов (рис. 84,6), [c.202]

Поперечные химические связи. Даже небольшое количество по- перечных химических связей 1мсжду цепями препятствует их отделению друг от друга и переходу в раствор. Чтобы получить нерастворимый полимер, достаточно создать хотя бы одну связь между каждыми двумя цепями например, при вулканизации каучуков серой на 2 моль полимера требуется 1 моль серы. Это означает, что при среднем молекулярном весе каучука, равном 100 000, па 200 000 г каучука тоебуется 32 г серы илн па 1 кг каучука — примерно 0,16 г серы. Если каучук способен к реакциям сшивания при взаимодействии с кислородом, то присутствие 0.08 г кис,тлрода на I кг каучука достаточно для того, чтобы каучук перестал растворяться. Таким образом, ничтожные количества сшивающих добавок совершенно лишают полимеры способности растворяться в любых растворителях. Полимеры сетчатого строения не становятся рас- творимыми при нагревании до любых температур. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология