Оболочки валентные эллипсоидальные

Рис. 8.17. Искажение тетраэдрической конфигурации расположения четырех электронных пар валентной оболочки под влиянием эллипсоидальной ( -оболочки. а — вытянутая ( -оболочка б — сплюснутая -оболочка.

Внешняя электронная конфигурация скандия, иттрия, лантана и актиния (1П6 группа) характеризуется наличием трех валентных электронов d s ) над ортогональной оболочкой р иона с зарядом З-Ь (табл. 37). Первым трем электронам соответствуют низкие ионизационные потенциалы, отрыв же четвертого электрона из р-оболочки требует затраты гораздо большей энергии (см. рис. 98, в). Низкотемпературные модификации скандия, иттрия, лантана и актиния обладают гексагональными плотными упаковками (табл. 38), что свидетельствует об эллипсоидальной форме ионов вследствие отсутствия перекрытия внешних р-орбиталей их ионов Ме " " с оболочками р . Однако при высоких температурах вблизи температур плавления отделяются все внешние в- и -электроны, вследствие перекрытия р-оболочек у скандия, иттрия, лантана проявляются высокотемпературные объемноцентрированные кубические модификации. Их существование было предсказано [93] до их открытия [72]. Актиний также должен иметь высокотемпературную объемноцентрированную кубическую модификацию. [c.220]

В металлическом состоянии у технеция и рения, судя по их устойчивым валентностям 4-Ь, б-Н и по более низким потенциалам ионизации, в свободное состояние могут переходить 5 внешних -электронов. Число свободных электронов во всяком случае должно быть ниже, чем у молибдена и вольфрама (6-[-), поскольку технеций и рений имеют более низкие температуры плавления. Образующиеся при этом ионы имеют эллипсоидальную оболочку из двух s-электронов и упаковываются в результате взаимодействия с электронным газом в плотную гексагональную структуру. На большую плотность электронного газа (5 эл/атом) указывает высокая термодинамическая устойчивость гексагональных структур технеция и рения, сохраняющихся вплоть до их весьма высоких температур плавления. Отметим, что при растворении в решетке молибдена или вольфрама атомы технеция и рения могут терять по семь валентных электронов и внешняя р -оболочка их ионов способствует образованию очень широких областей твердых растворов на основе объемноцентрированных кубических структур молибдена и вольфрама. Эти сплавы отличаются сочетанием высокой прочности и пластичности. [c.226]

Ионы и не имеют внешних р -оболочек, а сохраняют часть валентных электронов, возможно, возбужденных на s-уровни. Это объясняет отсутствие у них ОЦК модификаций и сохранение плотной гексагональной упаковки эллипсоидальных ионов вплоть до температур плавления. При переходе в жидкое состояние степень ионизации не изменяется и оба металла должны иметь ближний порядок, соответствующий плотной упаковке, т. е. координационное число, близкое к 12, и межатомные расстояния почти такие же, как и до плавления. Значение энтропии плавления подтверждает сохранение жидкими марганцем, технецием и рением ближнего порядка, отвечающего их кристаллическим структурам перед плавлением (рис. 108). [c.255]

Согласно модели локализованных электронных пар, каждую связь в С0 , NOj и SO3 можно считать двойной, но поляризованной" в результате оттягивания электронов от центрального атома и из области связи в несвязывающую орбиталь валентной оболочки более электроотрицательного атома кислорода. Центральный атом окружен, таким образом, тремя орбиталями, имеющими приблизительно эллипсоидальную форму вследствие того, что часть электронной плотности сместилась в область несвязывающей орбитали валентной оболочки атомов кислорода. Степень такого смещения зависит от двух факторов разности электроотрицательности центрального атома и атома кислорода, а также от наличия свободного пространства на валентной оболочке центрального атома. Атом серы может образовывать связи с шестью электроотрицательными лигандами, поэтому связи в трехокиси серы следует считать действительно двойными с достаточно симметричными орбиталями. В отличие от этого связи в нитрат- и карбонат-ионах асимметричны, с гораздо меньшей электронной плотностью в области связывания (рис. 3.17). Кратные связи с участием углерода, кислорода и азота рассматриваются также в гл. 6. В молекуле бензола имеются три пары электронов, которые невозможно [c.72]

Плоская квадратная конфигурация возникает при взаимодействии вытянутой эллипсоидальной несвязывающей й-оболочки с валентной оболочкой. Она может рассматриваться как предельный случай искажения октаэдрического комплекса, в котором аксиальные лиганды вытолкнуты несвязывающей -оболочкой на очень большое расстояние, или как результат нарушения тетраэдрической конфигурации четырех электронных пар валентной оболочки. [c.224]

Единственный известный пример промежуточной конфигурации между тетраэдрической, обусловленной взаимодействием между четырьмя связывающими парами электронов, и плоской квадратной, определяемой сильным взаимодействием с эллипсоидальной -оболочкой, — ион СиС14 , который имеет структуру неправильного тетраэдра с валентными углами 120 и 104°. [c.226]

Рис. 8.22. Влияние несферической (эллипсоидальной) -оболочкй на конфигурацию расположения 5 электронных пар валентной оболочки.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология