Бокемюллер

Бокемюллер [1] Обратил внимание на другую основную причину бурного протекания этих реакций, а именно на очень высокую энергию образования фтористого водо рода и связей мё жду- углеродом и фтором [c.79]

До октября 1941 г. в литературе не было описано общего практического метода синтеза перфторуглеводородов. По этому вопросу имелось несколько обзоров, причем последние из них составили Бокемюллер [4] и Хенне [14]. Описанные синтезы можно было грубо разделить на два класса 1) непрямые синтезы, как, наиример, реакция между органическими галоидными соединениями и неорганическими фторидами, и 2) прямые синтезы, включающие реакцию между углеродом и фтором нли прямое замещение водорода на фтор. Непрямыми методами удавалось вводить несколько атомов фтора в молекулы органических соединений. Руфф и Кейм [19] и Саймонс и Блок [20], соответственно, в 1930 и 1939 гг. сообщали, что в результате фторирования элементарного углерода кроме ожидаемого четырехфтористого углерода получались небольшие количества фтористых соединений углерода, содержащих свыше одного углеродного атома. Был сделан ряд попыток заместить водород в углеводородах на фтор посредством реакции между [c.90]

Действием свободного фтора на w-масляную кислоту Бокемюллер [1] получил небольшое количество веществ, содержащих фтор. Косвенным путем им было доказано, что в этой смеси присутствуют р- и f-фтормасляные кислоты. Однако Бокемюллеру не удалось выделить названные кислоты в чистом виде. Этон автрр предполагает образование f-фтор-масляной кислоты на том основании, что ему удалось найти среди продуктов окисления янтарную кислоту, получение которой, по его мнению, возможно, исходя из f-фтормасля-ной кислоты путем отщепления фтористого водорода, образования бутиролактона и последующего окисления последнего. [c.144]

Бокемюллер [29, 329] рекомендует сжигать вещества в платиновой трубке, заполненной гранулированной окисью кальция при 900° С. Если в соединении мало водорода, то сожжение производят в токе воздуха, смешанного с аммиаком. [c.122]

В большинстве случаев для реакции присоединения фтора к двойной связи олефинов лучше избегать применения свободного фтора. Бокемюллер предлагает употреблять для этой цели четырехфтористый свинец [18] и дифториодбензол [19], исходными веществами для приготовления которых служат тетраацетат свинца и иодозобензол. Недавно был предложен метод, согласно которому четырехфтористый свинец готовится в реакционной [c.9]

С момента написания статьи Бокемюллера было опубликовано значительное число работ, посвященных получению и применению фтора, фтористого водорода и органических соединений фтора [c.26]

Таким путем из соответствующих аминов получают фторбензол и ж-фтортолуол с выходами 87 и 82%. Так как при диазотировании из каждого моля амина образуется 2 моля воды, для реакции требуется гораздо больший избыток фтористого водорода. Чтобы предотвратить в этих условиях [14] образование п-аминоазобензола, рекомендуется брать также избыток азотистокислого натрия. Бокемюллер [81] предложил метод диазотирования аминов в водной фтористоводородной кислоте. [c.53]

В последнее время Карашем и Броуном [23] было установлено, что следы перекисей катализируют реакцию хлорирования углеводородов с помощью хлористого сульфурила. Этот метод представляет преимущества по сравнению с методом прямого хлорирования углеводородов на свету. Второй атом хлора лишь с трудом удается ввести в органическую молекулу замещение третьего атома водорода вовсе не происходит. Поэтому этот метод особенно пригоден для введения одного атома галоида в алкильную группу диалкилбензолов. Так, из ж-ксилола получается только <в-хлор-ж-ксилол. По тому же методу легко хлорируются алифатические кислоты и их хлорангидриды. В связи с этим следует указать на наблюдение Бокемюллера и Пфеффера [24] об образовании перекисей, при бромировании олефинов. [c.321]

В 1934 г. В. Бокемюллер и Т. Гётц 1252] высказали гипотезу об ином пути появления радикалов. При взаимодействии между ионами металла и кислородом Ме+ 4- б б - Ме + 4- ( 6 0-) происходит передача одного электрона металла молекуле кислорода. [c.257]

Кроме того, регенерация катализатора может происходить путем взаимодействия с радикалом ОН и сопровождаться обрывом цепи. Это предположение экспериментально подтвердили Бокемюллер и Гётц [252]. Они нашли, что медь, стимулирующая в малой концентрации окисление натриевой соли фосфорноватис-той кислоты, в большой концентрации тормозит этот процесс. [c.258]

Метод Бокемюллера имеет главным образом историческое значение. Он основан на разложении органического вещества окисью кальция в платиновой трубке при высокой температуре. Образовавшийся фторид кальция определяют весовым путем. Метод часто дает пониженные результаты. Многократно рекомендовалось также разложение с перекисью натрия в бомбе Парра . Однако некоторые авторы сомневаются в полноте разложения этим способом. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология