Механокрекинг и измельчение полимеров

Особо следует оговорить взаимосвязь механокрекинга и измельчения полимеров. [c.54]

В жестких полимерах механокрекинг протекает преимущественно по плоскостям раскола при измельчении, поэтому, в общем, чем ниже исходная и степень дисперсности, тем больше возможностей для деструкции. [c.136]

Как уже указывалось, образование новых поверхностей при расколе монолитного полимера при измельчении, а также всякого рода изломы, проращивание трещин и дефектов сопровождаются разрывам молекулярных цепей и возникновением свободных макрорадикалов на образующихся поверхностях, и то, что механокрекинг в этом случае идет именно по поверхностям разрушения, подтверждается функциональной зависимостью степени дисперсности частиц полимера при измельчении и молекулярной массой фракций различной дисперсности [175, [c.327]

Прививка полимеров осуществляется за счет взаимодействия возникающих в процессе диспергирования активных центров поверхности наполнителя с макрорадикалами полимеров, образующимися вследствие механокрекинга полимерных цепей. Следует отметить, что последний процесс существенно интенсифицируется в присутствии наполнителей [53]. Таким образом, процесс механического измельчения кремнеземов и кварца в присутствии добавок полимеров (до % ЮУо) является эффективным и энергетически выгодным способом интенсификации процесса диспергирования с одновременным химическим модифицированием поверхности наполнителя. [c.84]

Кроме указанных основных методов получения наполненных полимеров возможно также использование механохимического способа приготовления композиций. При этом полимер, находящийся в дисперсном состоянии, смешивают с наполнителем и подвергают интенсивному диспергированию (сухой помол). При этом происходит дополнительное измельчение нанолнителя, активированное полимером, и частичный механокрекинг полимера, что приводит к существенному изменению его молекулярных характеристик [53, 110, 111] и лиофилизации поверхности нанолнителя. В дальнейшем такая композиция подвергается переработке в изделия при повышенных температурах и высоких давлениях. [c.107]

Механокрекинг и механодеструкция должны обязательно учитываться при изготовлении полимерных композиций механическим смешением полимеров с различными ингредиентами. При измельчении полимеров, неизбежно сопровождающимся механодеструкцией, необходимо учитывать не только допустимый предел измельчения, основываясь на зависимости М—Ц5), но и образование низкомолекулЯ рных фракций и продуктов, приобретающих не предусмотренную в данном технологическом процессе растворимость, которой не обладает исходный полимер. Так, по мере измельчения целлюлозы возрастает ее частичная pa тв 0 pимo ть в щелочах, что может привести к неоправданному увеличению потерь в вискозном производстве на стадии получения щелочной целлюлозы. [c.166]

Механокрекинг полимеров в высокоэластическом состоянии не обязательно сопровождается их измельчением. Например, при вальцевании каучук может подвергаться интенсивным деформациям, вызывающим механокрекинг без видимого измельчения, и без внешних изменений. Но в стеклообразном состоянии, когда меж-молекулярное взаимодействие становится настолько большим, что препятствует взаимошеремещению даже участков цепей, механо- [c.54]

Застеклованные полимеры проявляют в основном упругость, т. е. их механические свойства сходны со свойствами обычных, низ-комоле1кулярных аморфных хрупких стекол. В этом случае механокрекинг связан преимущественно с измельчением макрочастицы полимеров разрушаются как хрупкие тела путем развития микротрещин по направлениям, наиболее ослабленным различными дефектами. [c.55]

Таким образом,строто говоря, абсолютное значение для данного полимера и режима механокрекинга может быть получено только в результате Многократного чередования. измельчения и пленкообразования. Кроме того, если исходная степень дисперсности не соответствует энергетическим Возможностям данного вида диспергирующей аппаратуры, то в начале продеоса скорость измельчения, а следовательно, и механодеструкции будут низкими, затем, по достижении оптимальной для данной аппаратуры степени дисперсности, окор ость деструкции становится максимальной, а при приближении >к Ai онижается до нуля. [c.137]

Таковы общие особенности механокрекинга в зависимости от физического состояния полимеров. Остается сделать несколько замечаний о тех дополнительных осложнениях механокрекинга, которые связаны с кристалличностью и пачечной структурой твердых полимеров 25.147,157 Во-первых, кристаллиты, которые представляют собой с точки зрения механических свойств узлы жесткости в структуре, естественно, способствуют протеканию механо-крекинга по линии объединенных в узле макромолекул. Если исходить из того, что при наиболее типичных процессах возбуждения механокрекинга вальцевании, дроблении, измельчении — имеет место не ориентированная деформация, а статистическое многократное приложение деформирующих сил, то в направлении [c.46]

Во-вторых, при совместном измельчении кварца с полиметилметакрилатом или полистиролом вследствие механокрекинга возникают свободные радикалы на поверхностях раскола, при рекомбинации которых происходит прививка этих полимеров на частицы кварца с образованием смешанных сополимеров. Эти реакции основываются на общих закономерностях механохимии и в настоящее время тщательно изучаются 62.29з-зо1 Подобная сополимеризация и прививка открывают возможности не только получения СхМешанных сополимеров, но и создания химической связи между наполнителями и полимерами, а следовательно, и повышения активности наполнителей. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология