Механохимические процессы при течении растворов

Влияние механических воздействий на химические процессы в полимерах. Механохимическая деструкция [33]. В процессе механической переработки полимеров илн их смесей с наполнителем (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование) возникают большие внутренние напряжения, которые могут привести к разрыву цепи макромолекулы, к механохимической деструкции. Такие же разрывы возникают при замораживании водных растворов полимеров ( криолиз ), во время течения вязких растворов их по узким капиллярам, при действии ультразвука и т. д. [c.640]

Теплота активации характеризует величину кинетического сегмента — той элементарной частицы структуры полимера, которая перемещается в результате теплового движения, в процессе вязкого течения. Если теплота активации велика и близка к энергии диссоциации химических связей, как у поливинилацетата, то наряду с перемещением сегментов в процессе вязкого течения будет происходить разрыв химических связей, т. е. механохимическая деструкция макромолекул. Поэтому переработку полимеров с очень большой теплотой активации, как правило, ведут в пластифицированном состоянии или в растворе, с последующим удалением растворителя, чтобы избежать сильной термоокислительной или механохимической деструкции. [c.163]

Первая глава, посвянхенная мехаиохимической деструкции макромолекулярных соединений, охватывает процессы деструкции при мастикации на холоду, вибрационного измельчения, криолиза рассматривается механохимическая сущность процессов усталости и старения, а также поведение растворов или расплавов полимеров при ультраозвучивании, вынужденном течении через капилляры или щели малых размеров, быстром перемешивании и т. д. [c.7]

Исследователи ЫВ5 — Национального бюро стандартов (НБС) [70—75, 277, 278, 610, 831 ] изучали механохимические явления, продавливая растворы полимеров через капилляры. Они рассматривали этот процесс, исходя из предположения, что часть энергии, влияющей на внутри- и межмолекулярную подвижность при сдвиге, временно накапливается в виде потенциальной энергии связей. Кооперативные эффекты внутри цепей приводят к концентрации части этой энергии в течение определен- [c.33]

Несколько специфических веществ используется в качестве ловушек радикалов при селективном титровании растворов, содержащих радикалы, образовавшиеся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, были ли среди промежуточных продуктов перекисные радикалы [447, 900, 1126, 1127]. Например, многие амины, применяемые в качестве ингибиторов, 124 [c.124]

Систематические исследования процесса механохимической привитой полимеризации мономеров на различных твердых поверхностях [383] позволили установить ряд общих закономерностей, на основе которых предложен механизм процесса прививки. Прививка осуществлялась в процессе диспергирования грубодисперсных порошков (карбонат кальция, сульфат бария, ионные монокристаллы Na I, LiF, СаРг оксиды магния и железа, графит, аморфные стекла, кварц, металлы, полимеры) в вибромельнице в присутствии мономера на воздухе или на порошках и сколах монокристаллов, получаемых на воздухе или в аргоне, с последующим совмещением образца с мономером (стирол, метилметакрилат). При этом было установлено, что степень прививки количественно зависит от природы поверхности, а сам процесс прививки не обнаруживает специфичности и протекает на различных по структуре и химическим связям поверхностях твердых тел. Образование наряду с привитым полимером гомополимера не связано с полимеризацией, а является следствием отрыва и перехода в раствор части слоя сформировавшихся привитых макромолекул. Некоторая часть гомополимера может образоваться в результате радиационного воздействия электронной эмиссии, проявляющейся лишь при диспергировании наполнителя непосредственно в присутствии мономера. Пост-эффект в инициировании полимеризации сохраняется в течение длительного времени, на несколько порядков превышающего продолжительность эмитирования электронов. [c.218]

Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращенпй. Сопутствующие эффекты могут оказать а ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких низкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, яри наличии сопутствующих эффектов в мехаяо-химический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты специфически активируют и полимерный компонент. Например, ультразвуковое облучение раствора полистирола (сравнительно хи.мически инертного полимера) в бензоле приводит преимущественна к деструкции цепей, обезгаживание раствора подавляет кавитацию и деструкцию, а аналогичное облучение природных полимеров (водный раствор белков) вызывает активацию как полимера, так и растворителя с последующим глубоким распадом не только цепей, яо и аминокислотных звеньев с выделением нз-комолекулярных продуктов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология