Карбен образование из диазометана

Диазометан — желтый газ, т. кип, —24 °С, крайне опасен из-за своей токсичности и взрывчатости. Его применяют обычно в виде раствора в диэтиловом эфире. Диазометан обладает высокой реакционной способностью и в мягких условиях реагирует с разнообразными соединениями. Это объясняется образованием очень активного промежуточного продукта с двухвалентным атомом углерода — карбена [c.303]

Длина связи Н-Н в диазометане 0,113 нм, что ближе к длине тройной, чем двойной связи. Частота валентного колебания лежит в области 2000-2200 см . Диазоалканы способны присоединять протон и к-ты Льюиса, давая соли диазония, к-рые легко разлагаются с выделением N2 и образованием продуктов превращения алкильного катиона. Вступая в р-цию 1,3-биполяриого присоединения с алкенами, диазоалканы дают производные пиразолина, при фотолизе из алифатич. Д. образуются карбены. [c.41]

Кетен, который Можно рассматривать как двучленный карбо-циклический кетон, реагирует с диазометаном с образованием в присутствии воды [67] гидрата циклопропанона XXXV (Н = Н) или в присутствии спирта [67] полуацеталя циклопропанона XXXV (Р = алкил). В отсутствие воды и спирта, но при избытке диазометана, можно получить циклобутанон с выходом, достигающим 75% (67—69). Диметилкетен в аналогичных условиях образует [c.481]

Алт1ф. Д. разлаг. при нагревании, УФ облучении, а также в присут. катализаторов (Си и ее соли) с образованием кар-бенов разложение алиф. Д. происходит также при действии к-т. Типичные представители — диазометан и диазоуксусный эфир. Алиф. циклодиазосоединения (диазирины) более стабильны и менее реакционноспособны они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с к-тами и непредельными соединениями. [c.156]

Кислые гидроксильные группы, такие как ендиольная группа в аскорбиновой кислоте, легко реагируют с диазометаном с образованием метиловых эфиров [ПО]. Если смеси диазометана и спиртов подвергать фотолизу, то в результате в качестве главных продуктов образуются простые эфиры, получающиеся путем внедрения карбена в связь О—Н, и разветвленные спирты, являющиеся продуктами внедрения в связи С—Н [111]. В случае грег-бутило-вого спирта главными продуктами служат г/рет-бутилметиловый эфир и 2-метилбутанол-2, причем найдено, что связь О—Н примерно в И раз более реакционноспособна, чем связь С—И [112]. Изучением конкурентных реакций было установлено, что реакционная способность спиртов по отнощению к внедрению в связь О—Н падает в ряду метанол > этанол > изопропиловый спирт > трет-бутиловый спирт [112]. Этот порядок совпадает с порядком изменения кислотности ОН-группы. Образованию эфиров из диазометана и спиртов способствуют кислоты Льюиса. Наиболее часто используемыми в этой реакции катализаторами служат фторбор-ная кислота и эфират трифторида бора, с которыми получают хорошие, а в ряде случаев и превосходные выходы метиловых эфи-)ов простых первичных и незатрудненных вторичных спиртов 113, 114]. Образование этиловых эфиров с диазоэтаном протекает менее удовлетворительно. [c.321]

Медь и ее соли разлагают диазометан до карбена, и в присутствии олефинов образуются производные циклопропана. Если диазомстан разлагают медью в бензоле, то происходит расширение кольца и образуется циклогептатриен [118, 119]. Предполагают [118], что реакция протекает через промежуточное образование комплекса Си(П) с карбеном [c.430]

Синтез соединений с искаженными валентными углами привлекает внимание многих химиков, поскольку такого типа соединения обладают рядО М аномальных свойств. Так, общеизвестна аналогия в свойствах олефинов и производных циклопропана. Из многочисленных физических и физико-химических данных (термических, спектроскопических), а также химических свойств напряженных циклоолефинов сделан вывод о существовании аналогии в свойствах цисоидно-напряженной двойной и ацетиленовой связей (см. обзор по напряженной двойной связи Зефирова и Соколова [43]). Такая аналогия хотя и является приближенной, но может служить удобной отправной точкой при синтетических исследованиях. Диазометан присоединяется к аиетилену и очень медленно — (или вообще не присоединяется) к обычным олефинам с образованием пиразолина (присоединение через промежуточное образование карбена здесь не рассматривается). Так как норборнен и производные 7-омсаби-циклогептена имеют напряженную двойную связь (напряжение приблизительно равно напряжению двойной связи в циклобутене), то можно было ожидать, что с этими соединениями дназаметан будет вступать в [c.286]

Вместе с тем в ряде случаев, как уже отмечалось выше, образование продуктов формальной рекомбинации двух карбенов обусловлено не их прямым взаимодействием, а атакой карбена стабильной молекулы (предшественник карбена) [4]. В частности, такой процесс достаточно характерен для диазосоедиие-ний (см. разд. 3.1.2) известна и матричная реакция метилена с диазометаном при 6—10 К, сопровождающаяся хемилюмине-сценцией возбужденного этилена [220 [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология