Тритерпены, разделение

Для разделения тритерпенов широко использовалась ТСХ на силикагеле, пропитанном раствором нитрата серебра. С помощью этого метода были разделены смеси незащищенных тритерпеновых спиртов [333, 334], а также их ацетатов [329, 333], бензоатов [335] и триметилсилильных производных [336]. Этот метод полезен и при разделении тритерпенов и эфиров тритерпеновых кислот. [c.247]

По разделению методом хроматографии па бумаге часто встречающихся в растительном царстве смесей тритерпенов имеется сравнительно мало работ [77]. Чеше с сотрудниками подробно изучили методом ХТС тритерпе-новые кислоты и ряд нейтральных тритерпеновых производных [77]. Используя уже простейшие смеси растворителей, например бензол и метилеихлорид, получают в случае нейтральных тритерпеноидов очень хорошее разделение на слоях силикагеля Г. Для разделения тритерпеновых кислот следует, по-видимому, применять более полярные растворители, например смесь диизопропиловый эфир — ацетон (75 30). В случае некоторых кислот имеет место образование хвоста, которое в большинстве случаев можно устранить добавкой пиридина или, лучше, диэтиламипа. [c.202]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Методика анализа тритерпенов с помощью ГЖХ в настоящее время достаточно отработана она аналогична используемой для разделения очень похожих на них соединений группы стероидов (гл. 6). Икекава [317] свел в таблицу характеристики удерживания многочисленных тритерпенов (в том числе некоторых сапогенинов) на 5Е-30 и оценил влияние различных заместителей на эти характеристики. Для того чтобы улучшить разделение и уменьшить вероятность термического разложения полярных тритерпенов в процессе хроматографирования, их обычно анализируют в виде производных. Как и родственные дитерпены, тритерпеновые кислоты анализируют в виде метиловых эфиров, а спирты (особенно полиспирты)—в виде триметилсилильных производных или эфиров низших карбоновых кислот (уксусной, масляной и т.п.) [317—321]. Для разделения сложных эфиров тритерпеновых спиртов и высших жирных кис- [c.246]

ЛОТ были использованы неподвижные фазы на основе силиконового масла [321]. Незащищенные тритерпеновые монооксисое-динения хроматографировали как на неполярном силиконовом масле, так и на полярных полиэфирных фазах [317, 318, 322, 323]. Метод ГЖХ широко использовали при разделении тритерпенов, извлекаемых из нефти и других геологических объектов [324, 325]. Способность высокоселективных силиконовых фаз распознать очень тонкие структурные различия тритерпенов [323, 326] позволяет предположить, что ГЖХ может служить методом стереохимического анализа этой группы соединений. [c.247]

Лисбоа [327] определил значения хроматографической подвижности многих тетра- и пентациклических тритерпенов и тритерпеновых гликозидов на пластинках с силикагелем в различных системах растворителей, а авторы работы [328] свели в таблицу данные о подвижности около 30 тритерпенов в тонком слое оксида алюминия. С помощью ТСХ можно легко разделить соединения в соответствии с природой их функциональных групп. Этот метод пригоден также для разделения эпимерных тритерпеновых спиртов [328] и позволяет легко отделить сквален от соответствующих 2,3-оксида и 2,3-диола и от его предшественника— прескваленола [329, 333]. Полярные тритерпены разделяли либо непосредственно, элюируя полярными растворителями, либо предварительно переводили в менее полярные производные [331, 332]. [c.247]

ДОВ и фракционирования тритерпенов различных классов. Этот метод, а также колоночная хроматография на сорбентах, содержащих соли серебра f343], были с успехом использованы для разделения практически всех типов тритерпенов, в том числе и сильнополярных [344, 345]. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология