Хиральность кислотный гидролиз

Если гидролиз сложного эфира, имеющего хиральный центр в заместителе К, проводится в условиях основного или кислотного катализа, но в отсутствие липазы, то оба энантиомера реагируют с одинаковой скоростью и неразличимы. Однако если проводить гидролиз в присутствии липазы, в реакцию вступает лишь один из энантиомеров. [c.205]

Получение и применение. М. получают кислотным гидролизом полисахарвдов (напр., D-глюкозу-из крахмала, D-ксилозу-из богатых ксиланами отходов переработки с.-х. растений и древесины). Смесь глюкозы с фруктозой получают гидролизом сахарозы и используют в пшц. пром-сти. D-Глюкоза находит применение в медицине. Восстановление D-глюкозы в D-сорбит и D-ксилозы в ксилит осуществляют в пром. масштабах водородом над никелевым катализатором. Е>-Сорбит служит исходным соед. в синтезе аскорбиновой к-ты (см. Витамин С) и наряду с ксилитом используется как обладающий сладким вкусом заменитель сахарозы при заболевании диабетом. Разнообразные М. часто служат удобными хиральными исходными в-вами в синтезе сложных прир. соед. неуглеводной природы. [c.140]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Г 9 - ] 3] сосредоточили свое внимание на разделении диастереомерных амидов (1), полученных из кислот (или лактонов) и аминов. Один из реагентов выступает в качестве хирального агента и должен быть доступен в виде чистого энантиомера. Хельмхен разделил ряд диастереомерных амидов на силикагеле, причем приведенные значения а (табл. 1) были достаточно велики для успешных препаративных разделений. Последующая регенерация хиральной кислоты может быть осложнена рацемизацией в ходе гидролиза. Использовался, как правило, кислотный гидролиз при этом указывалось, что амиды, содержащие соответствующим образом расположенную гидроксильную группу, гидролизуются в мягких условиях без рацемизации кислотного компонента. [c.117]

При изучении структуры олигосахаридов сначала идентифицируют входящие в их состав моносахариды, которые образуются при Мягком кислотном или ферментативном гидролизе. С помощью ферментативного гидролиза часто можно получить дополнительную информацию относительно конфигурации (а- или р-) глико-зидноп связи. Выделяющиеся сахара могут быть идентифицированы методами хроматографии особенно ценные данные могут быть получены при применении метода ГЖХ [5]. Так, при мета-нолизе олигосахаридов получают по четыре возможных гликозида каждой обычной альдозы два пиранозида и два фуранозида. Их переводят в триметилсилильные эфиры и далее разделяют методом ГЖХ. Если вместо метанола для проведения гидролиза использовать хиральный спирт, например ( —)-бутанол-2, то можно различить О- и -энантиомеры альдоз 6]. [c.203]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

В 1900 г. Киппинг [1] и Коэн и Уайтли [2, 3] независимо друг от друга опубликовали сообщения о безуспешных попытках осуществить асимметрический синтез путем создания нового хирального центра в кислотной части сложного эфира, содержащего оптически активный спиртовой остаток. Исходный оптически активный спирт был удален при последующем гидролизе кислота выделена и исследована на оптическую активность. Наряду с другими опытами Киппинг описал восстановление (—)-борниловых эфиров а-кетокислот (рис. 2-1) бензоилмуравьиной (2, В = СеНз) [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология