Карбоновые кислоты полярографическое поведение

Характер влияния длины и разветвления углеводородной цепи а-бромзамещенных карбоновых кислот и эфиров [1, 4, 5] на потенциалы полуволн Еч.) и наклон их волн восстановления заставили предположить [4, 6], что существенную роль в кинетике переноса электрона играет адсорбция деполяризатора, которая впоследствии была доказана [2] непосредственно. В настоящей работе изучено влияние концентрации этилового спирта в кислой среде на полярографическое поведение некоторых а-бромзамещенных карбоновых кислот, причем наблюдаемые явления объяснены на основе развитых представлений для волн с адсорбцией деполяризатора [7]. При этом рассматривался лишь ток основной волны, отвечающей процессу [c.69]

Изучено влияние концентрации этилового спирта, pH раствора и его ионной силы, а также температуры на полярографическое поведение анионов а-бромзамещенных карбоновых кислот. [c.103]

При полярографировании сильнокислых растворов а-бромзамещенных карбоновых кислот на полярограммах наблюдаются две волны маленькая предволна, отвечающая восстановлению ртутноорганического соединения, и основная волна, обусловленная электрохимическим разрывом С — Вг-связи недиссоциированных бромзамещенных карбоновых кислот. В наших предыдущих сообщениях [1, 2] были приведены результаты изучения влияния различных факторов, в частности концентрации этанола, на волны этих кислот в кислой среде. В данной работе исследовалось влияние pH, концентрации спирта и температуры на волны растворов солей а-бромзамещенных карбоновых кислот. На полярографическое поведение этих соединений большое влияние оказывают адсорбционные явления, роль которых повышается с удлинением углеводородной цепи кислот, поэтому в этой работе основные закономерности поведения указанных кислот изучались на примере а-бромпальмитиновой кислоты, у которой адсорбционные эффекты выражены особенно четко- [c.103]

Изучено влияние концентрации этанола, pH раствора и его ионной силы, а также температуры на полярографическое поведение анионов а-бромзамещенных карбоновых кислот. С ростом ионной силы или содержания этанола в растворе волны анионов становятся положительнее. При увеличении pH > 4,6 волна восстановления недиссоциированной а-бромпальмитиновой кислоты (ВПК) снижается и приобретает кинетический характер, на площадке ее предельного тока появляется спад, и при более отрицательных потенциалах появляется новая волна, которой не зависит от pH, а сумма высот обеих волн отвечает диффузионному току. Высота кинетической волны ВПК определяется скоростью протонизации ее анионов в адсорбированном состоянии. По высоте предельного тока кинетической волны ВПК ioo. зависящего от концентрации ВПК, впервые определена константа скорости поверхностной протонизации анионовВПК под действием воды при разных температурах в рас-творах с различным содержанием этанола. В 20%-ном этаноле энергия активации поверхностной реакции протонизации близка 5 пкал/моль. [c.192]

Для исследования полярографического поведения органических веществ, восстанавливающихся с потреблением протонов в потенциалопределяющей стадии, анализируют влияние на характеристики волн pH растворов. Однако, изменяя pH раствора, мы неизбежно меняем его состав, что приводит не только к желаемому изменению pH, но и к не поддающемуся простому учету изменению отроения двойного слоя, а иногда и к изменению заполнения по-грхности электрода поверхностно-активными компонентами бу-пных систем. Последнее, например, имеет место в буферных гворах, содержащих сильно адсорбирующиеся органические кислоты или основания (в частности, фенилуксусную кислоту, входящую в состав буферных смесей Придо — Уорда). Так, в буферном растворе Придо — Уорда fi/j первой волны на полярограммах 4-нитропиррол-2-карбоновой кислоты за счет торможения электродного процесса адсорбированной фенилуксусной кислотой значительно отрицательнее, чем в других буферных растворах с тем же pH [59]. Поэтому желательно готовить буферные растворы, используя относительно слабо адсорбирующиеся компоненты. [c.341]

Исследовано полярографическое поведение большого чцсла пероксидов ацилов, в том числе алифатических карбоновых кислот [32], замещенных пероксида бензоила [5, 14, 16, 28, 32, ЗЗ], никотиноила [34 замещенных пероксида фуроила [34, 35], в среде смеси бензола с метанолом, водного диоксана, уксусной кислоты и др. на фоне хлористого лития илк нитрата аммония. [c.167]

Исследование полярографического поведения ди- и полимерных пероксидов из двухосновных карбоновых кислот [ 37-40] показало, что полимерные производные восстанавливаются значительно труднее, чем обычные пероксиды ацилов равно 1,38-1,54 В (относительно н.к.э.), эффективная энергия активации псмифографического восстановления равна 27-33 кДж/моль. Авторе отмечают небсхпьшой до 10%) вклад в величину предельного тока волны восстановления пероксидной группы в пероксидах ацилов процесса восстановления ионов Нд" и образующихся при взаимодействии этих пероксидов со [c.169]