Диазотиоэфиры

Др. класс Д.— диазония соли. См. также Диазогруппа. ДИАЗОТИОЭФИРЫ (дназосульфиды) RN=NSR, где R — арил, R — алкил, арил, аралкпл. Разлаг. со взрывом, иногда даже в водном р-ре в присут. щелочей, Си или ее солей разлаг. с выделением N2 и образованием сульфидов. [c.156]

Тиофенолы, как мы видели выше, не сочетаются с диазониями они реагируют с ними с образованием диазотиоэфиров, которые при повышении температуры (70°) выделяют азот и дают ароматические сульфиды, иапример [c.274]

Для инициирования полимеризации виниловых мономеров в латексе натурального каучука были использованы персульфаты, пербораты, перекись водорода, алкилгидроперекиси, перекись бензоила, входящие в состав] окислительно-восстановительных систем органические гидроперекиси, диазоаминобензол, диазотиоэфиры и соли диазония. Наиболее пригодными оказались гидроперекиси в составе окислительно-восстановительных систем и гидроперекиси, активированные полиэтиленполиами-ном, поскольку при их применении не требуется удаления аммиака из латекса и они не ингибируются кислородом. [c.276]

Интересной группой соединений, которые используются в качестве инициаторов полимеризации и которые также способны регулировать, т. е. уменьшать, молекулярный вес образующихся полимеров, являются диазотиоловые эфиры, или диазотиоэфиры [166]. Эти соединения имеют структуру следующего типа [c.227]

Влияние концентрации диазотиоэфиров на скорость эмульсионной полимеризации при 50° [166] [c.228]

В первой колонке приведена относительная эффективность этих соединений в качестве инициаторов, а во второй — показатель их модифицирующей способности. Величины меньше единицы во второй колонке характеризуют увеличение скорости но-лимеризации с увеличением концентраций ДТЭ, тогда как величины больше единицы соответствуют увеличению модифицирующего действия с увеличением концентрации ДТЭ. Диазотиоэфиры, очевидно, инициируют полимеризацию путем мономолекулярного разложения на азот и радикалы типа К и КЗ, которые затем реагируют с мономером. Считают, что модифицирующее действие является результатом реакции растущей цени с молекулой диазотиоэфира, дающей друго11 небольшой свободный радикал и обрывающей растущую цепь. Это сводится к индуцированному разложению эфира и не оказывает никакого влияния на общее число свободных радикалов. Наиболее активные диазотиоэфиры проявляют небольшое модифицирующее действие, так как преобладает ценное инициирование. Обе функции (инициирование и модифицирование) хорошо уравновешиваются для эфиров [c.228]

Диазотиоэфиры общей формулы RN = N — SR (где R — ароматический радикал и R — ароматический, алифатический или циклоалкильный) используются в эмульсионной полимеризации стирола с бутадиеном [811]. [c.214]

Можно также отметить след, системы диазоаминобензол + органич. к-та, вызывающие полимеризацию стирола при 70" С ациларилнитрозоамины + соли закис-иого железа — для полимеризации в кислых средах диазотиоэфиры + железосинеродистый калий — для сополимеризации бутадиена со стиролом. В последнем случае можно полагать, что механизм распада аналогичен механизму распада диазоаминосоединений [c.426]

Приведен метод получения смолы полимеризацией в расплаве или растворе соединений, содержащих две незамещенные соседние алкилоловые группы, с ненасыщенными альдегидами или кетонами в присутствии катализаторов. Катализаторами служили азо- или диазосоединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов, например нитрилы азоизомасляной или азоизовалерьяновой кислот [919]. При полимеризации продуктов конденсации а, р-ненасыщенных альдегидов с насыщенными многоатомными спиртами в качестве катализаторов могут быть использованы также соли диазотированного л-нитроанилина или б-бензоил-амино-4-метокси-Н-толуидина,диазотиоэфиры,трет. амины, комплекс перекиси бензоила с ацетилацетонатом железа и другие соединения [921 ]. [c.82]

Диазотиоэфиры получаются легче аналогичным путем из тионафтолов, с которыми диазотированные амины не могут сочетаться. Тио- 3-нафтол и диазобензол при —6°С дают р-фенил-азомеркаптонафталин " р-СюН —5—Ы = Ы—СаНз, т. пл. 59,5— 60,5 °С. Различные соединения этого класса, например р-(д-мет- [c.87]

Аналогично диазоаминобензолу действуют и диазотиоэфиры, распад которых также ускоряется в присутствии активаторов и протекает по схеме [c.148]

Образующийся в этом случае фенил меркаптан, будучи восстановителем, активирует дальнейший распад диазотиоэфира и, кроме того, служит регулятором молекулярного веса полимера. [c.148]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.156 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.15 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.8 , c.45 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.8 , c.45 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология