Дибромэтилены, цис и транс

Дибромэтилен (смесь цис- и транс-форм) [c.154]

Симметричный тетрабромэтан существует в растворе главным образом (примерно на 85%) в виде своего более устойчивого гош (сия)-конформера (а) и 15% анти-конформера (б), поэтому восстановление дибромэтана при потенциале предельного диффузионного тока первой волны вследствие транс-элиминирования двух атомов брома у обоих конформеров (см. схему XVI) дает на 85% 1 ас-дибромэтилен и на 15% его гракс-изомер [82] в соответствии с содержанием конформеров в исходном веществе [c.167]

Тетрахлорзтан цис-1,2, Дибромэтилен транс-1,2-Дибромэтилен цис-1,2-Дииодэтилен. транс-1, 2-Дииодэтилен Хлоруксусная кислота [c.696]

Если рассмотреть не только углеводороды, то можно обнаружить, что цис-транс-изоиерия невозможна для 1,1-дихлор- и 1,1-дибромэтиленов и возможна для 1,2-дихлор- и 1,2-дибромэтиленов. В обоих случаях эти предположения подтверждены экспериментально. Были выделены изомеры со следующими физическими свойствами [c.149]

Алкины ведут себя в некоторых отношениях как типичные не-насыш,енные соединения с двумя двойными связями. Например, бром присоединяется к ацетилену в две стадии на первой образуется транс-1,2-дибромэтилен (ацетилендибромид), а конечным продуктом является 1,1,2,2-тетрабромэтан (ацетилентетрабромид) [c.243]

JH. Для изомеризации угол поворота должен быть значительно большим, по-видимому равным 180°. Такой поворот требует большей энергии активации. В согласии с этим было найдено, что энергия активации реакции изомеризации больше, чем для реакции обмена на 3800 кал/моль. Эта величина близка к энергии активации взаимных превращений поворотных изомеров радикала (б), но она в несколько раз превышает энергию активации взаимных превращений поворотных изомеров этана, которая была определена по спектрам дейтерированных Этанов и близка к 1000 кал/моль [183]. Причина такого различия была неясна. Она лежит во взаимодействии объемистых атомов йода или во взаимодействии неспаренного электрона с электронами связи С—С. Для выбора между этими двумя объяснениями Штейнметц и Нойес [672] изучили цис-транс-изомеризацию дибромэтиленов в присутствии радиоактивного брома. В этом случае фотохимическая реакция протекает слишком быстро для кинетических исследований, но скорость тер- [c.543]

Измерение дипольных моментов молекул введено Дебаем в 20-х годах нашего века. До этого времени суждения о цис- и транс-конфигурациях основывались на соображениях, приведенных выше при рассмотрении конфигураций фумаровой и малеиновой кислот, т. е. прежде всего на способности цыс-изомеров замыкаться в цикл или на их образовании при раскрытии дакла. При таких химических превращениях не должны затрагиваться связи заместителей с Ьлефиновыми углеродами, так как это часто ведет к изменению конфигурации. В приведенном примере с фумаровой и малеиновой кислотами это требование соблюдено. Но, разумеется, этот критерий приложим не ко всякой паре геометрических изомеров. Например, он принципиально неприложим к дихлорэтилену, так как из него нельзя получить циклических производных, не затронув связей С—С1, а сам он не может быть получен из цикла без разрыва связей с олефиновыми углеродами. В этих случаях можно с некоторой степенью вероятности судить о конфигурации по аналогии физических констант с каким-либо известным объектом. Так, если конфигурация обоих дихлорэтиленов известна, а обоих дибромэтиленов неизвестна, то очевидно, что можно довольно уверенно судить о последней, сравнивая, например, температуры кипения всех четырех соединений (см. табл. 32, стр. 283). [c.318]

Оба цис-, транс-изомерных дихлор- и дибромэтилена, как уже было отмечено при рассмотрении их дипольных моментов, обладают соверщенно различной симметрией. Вследствие этого их раман-спектры различны. Спектр для менее симметричной цис-формы более богат линиями. Для этого случая рассчитана упрощенная модель, в которой пренебрегли колебаниями С—Н. Такое упрощение, безусловно, допустимо для валентных колеба-н ий С—Н, которые вследствие присущих им больщих частот ( 3000 см ) по сравнению с частотами связей С=С и С—С1 оказывают лишь незначительное влияние на частоту колебаний в цепи. С другой стороны, для деформационных колебаний С—Н это упрощение допустимо только при грубом приближении. Как для цис-, так и для транс-форм можно рассчитать расположение, интенсивность и характер поляризации ожидаемых частот Рамана и сравнить с экспериментальными данными. Качественное совпадение почти полное, а количественное, безусловно, удовлетворительно в том объеме, на который можно рассчитывать, исходя из упрощенной модели. Следовательно, совершенно независимо от других приемов на основании раман-спектров можно однозначно определить пространственное строение обоих изомеров. Если представить себе один атом хлора в транс-дихлорэтилене замещенным на атом брома, следовательно, рассмотреть 1-хлор-2-бром-этилен, то высокая симметрия транс-формы исчезает. Отсюда можно предположить наличие таких линий, которые не наблюдаются ии у транс-дихлор- ни у транс-дибромэтиленов, так как по правилам отбора (см. выше) они вследствие симметрии относятся к запрещенным. Подобное соединение еще не исследовалось. Как и следовало ожидать, для 1, 1-дихлорэтилена наблюдается соверщенно другой спектр, чем для 1,2-дихлорэтилена . Для насыщенных соединений аналогичного строения, т. е. для дигалогенэтанов, все раман-спектры известны. Господствующие в них соотношения будут рассмотрены ниже, так как вследствие свободного вращения вокруг оси С—С они более запутаны, чем в случае жестких плоско построенных дигалогенэтанов. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Дибромэтилены, цис и транс: [c.179] [c.696] [c.968] [c.154] [c.379] [c.148] [c.638] [c.66] [c.200] [c.247] [c.145] [c.163] [c.129] [c.241] [c.43] [c.50] [c.176] [c.696] [c.968] [c.379] [c.383] [c.53] [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология