Фумаровая кислота конфигурация

Отсюда следует, что обычная кротоновая кислота имеет ту же конфигурацию, что и фумаровая кислота конфигурация последней была установлена методом циклизации. [c.742]

Второй изомер, т. е. фумаровая кислота, имеет, следовательно, транс-конфигурацию. [c.175]

В нервом случае мы имеем цис-изомер, во втором — транс-изомер. Переход от одной из этих конфигураций к другой невозможен без разрыва химических связей, так как вращение вокруг двойной связи невозможно. Типичным примером таких цис- и транс-нзомеров являются малеиновая и фумаровая кислоты. [c.21]

Совершенно очевидно, что из этих двух соединений малеиновая кислота имеет г ис-конфигурацию, а фумаровая кислота — тракс-конфигурацию. [c.155]

Малеиновая и фумаровая кислоты. В согласии с выводами стереохимической теории (см. стр. 88) для этилен-1,2-дикарбо-новой кислоты возможны две пространственные конфигурации [c.526]

Это показывает, что малеиновая и фумаровая кислоты образуют одну пару геометрических изомеров, причем первая имеет цис конфигурацию, а вторая — трапе конфигурацию [c.309]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты, с этиленовой связью, имеющие транс-конфигурацию. Так, при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлори- [c.463]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений изучена иа мале-ииовой и фумаровой кислотах лучше, чем иа всех остальных производных этилена. С другой стороны, известно лишь немного случаев, когда столь же определенно можно было бы приписать обоим изомерам ту или иную из возможных пространственных конфигураций. Поэтому этиленовые г ис-соединенпя часто называют малеиноид-н ы м и, а 7ра с-соединения — ф у м а р о и д и ы м и. [c.346]

Обозначении 7. и близки по смыслу к обозначениям цис- и транс-соотает-ственно, но в отличие от них выбираются для каждого конкретного набора заместителей. Например, обозначение конфигурации транс- выбирается для фумаро-ной (транс-этендикарбоновой) кислоты по способу расположения карбоксильных групп относительно двойной связи и сохраняется затем у всех ее производных. Однако по номенклатуре КИП фумаровая кислота имеет конфигурацию Е, а бром-фумаровая —2, так как критерием становится взаимное расположение Вг и СООН [c.420]

Объяснение причин изомерии малеиновой и фумаровой кислот дал в 1874 г. Я. Вант-Гофф на основе теории тетраэдрического углеродного атома, приписав им следующие конфигурации [c.203]

Для иллюстрации логики рассуждений при определении конфигурации воспользуемся простым примером, хорошо известным из общего курса органической химии. Поставим себя на место тех исследователей, которые установили, что существуют два изомерных вещества, имеющих состав С4Н4О4, называемых фумаровой и малеиновой кислотами. Каждое из этих веществ характеризуется своими определенными свойствами малеиновая кислота имеет т. пл. 130°С, она хорошо растворима в воде, ядовита фумаровая кислота плавится при 287°С, сравнительно мало растворима в воде, неядовита и встречается в растениях. Сами по себе эти свойства еще [c.174]

Фумаровая кислота при гидратации в присутствии фермента, фума-разы превращается в яблочную кислоту. Из структуры субстрата, и конфигурации продукта видно, что гидроксильная группа. присоединяется к si-стороне одного из углеродных атомов двойной связи. Каждый из тригональных атомов алкена имеет отдельное обозначение своих сторон. Ниже приведепа молекула фумаровой кислоты, если смотреть с > г-ге-стороны [c.63]

Значительное число производных этого ряда (3-13) бьшо получено в работах [6-8] (схемы 1, 2). Циклоприсоединение диазосоединений к активированным олефинам протекают согласно правилу Ауверса, которое было установлено на основе изучения взаимодействия ДС с эфирами малеиновой, фумаровой кислот и их алкилпроизводными [9, 10]. Изучение строения образующихся производных пиразолина 3-7 показало, что реакции присоединения протекают стереоспеци-фично, с сохранением относительной исходной конфигурации заместителей [11-15] (табл. 1). [c.7]

Было также найдено, что при действии обоих галоидов на натриевую соль диметилмалеиновой кислоты образуется одна и та же чистая рацемическая модификация р-лактона, тогда как из натриевой соли диметилфумаровой кислоты получается другая модификация. Натриевые соли малеиновой и фумаровой кислот аналогичным образом не реагируют. Повидимому, пространственное взаимодействие между метильными группами способствует замыканию напряженного четырехчленного кольца [73], При помощи механизма, предложенного для этой реакции [76] и заключающегося в промежуточном образовании гипотетического иона галония, можно объяснить наблюдаемое сохранение конфигурации. Четыре 1 -лактона типа ХП наряду с другими р-лактоно-кислотами включены в табл. I, Г. [c.402]

Уже в ранних исследованиях было установлено, что в диеновом синтезе имеет место г с-присоединение, причем в аддукте как диен, так и диенофил сохраняют исходную конфигурацию. Это четко следует, например, из того, что взаимодействие бутадиена-1,3 с диметиловыми эфирами малеиновой и фумаровой кислот приводит к диастереомерным диметиловым эфирам циклогексен-4,5-дикарбоновых кислот [c.241]

Конфигурации обоих изомеров подтверждаются не только их физико-химическими свойствами. Так, оказалось, что из фумаровой кислоты не образуется мономерный ангидрид под Действием пентаоксида фосфора (см. разд. 6.1.3.2), тогда как из малеиновой-образуется [c.402]

В реакции присоединения брома к фумаровой кислоте промежуточный продукт имеет трамс-конфигурацию [c.161]

Так как трехвалентный положительно заряженный углеродный атом должен принять плоскую конфигурацию и так как вокруг простой углерод-углеродной связи обычно легко происходит свободное вращение, то и цис-и транс-изомеры непредельного соединения должны были бы давать одинаковый промежуточный катион, а следовательно, и одинаковые конечные продукты реакции. Однако, как видно из приведенного примера малеиновой и фумаровой кислот, продукты реакций различны. [c.146]

Наиболее надежный химический метод установления конфигурации заключается в реакциях, приводящих к замыканию пяти- или шестичленных циклов. Как правило, г ис-изомеры вступают в реакцию замыкания цикла гораздо более энергично, чем соответствующие /гаракс-изомеры, поскольку невозможно получить пяти- или шестичленные циклические соединения, содержащие в кольце тракс-двойную связь. Это различие в поведении хорошо иллюстрируется на примере малеиновой кислоты, которая содержит 1 цс-двойную связь и при нагревании до 150° теряет воду, образуя малеино-вый ангидрид. Соответствующий ттгракс-изомер — фумаровая кислота — не дает ангидрида при 150°, и, более того, фумаровый ангидрид, в котором должна была бы иметься тпракс-двойная связь, входящая в состав пятичленного цикла, никогда не был получен. [c.154]

Конфигурация малеиновой и фумаровой кислот. — Различие между геометрическими изомерами может быть уста-иовлено химическим путем на основании способности одного из этих изомеров превраш,аться в циклическое соединение или образовываться из него. Малеиновая и фумаровая кислоты при каталитическом гидрировании дают янтарную кислоту и, следовательно, имеют такой же, как и у нее, углеродный скелет. Поскольку янтарная кислота легко образует циклический ангидрид [c.111]

Большая легкость образования ангидрида из малеиновой кислоты позволяет предполагать (но еще не доказывает), что эта кислота представляет собой 1 ис-изомер. Окончательным доказательством служит тот факт, что при гидролизе ангидрида холодной водой, т. е. в условиях, исключающих возможность перегруппировки, в качестве единственного продукта образуется малеиновая кислота. Следовательно, малеиновая кислота обладает ыс-конфигурацией, а продукт дегидратации обеих кислот является малеиновым ангидридом. Фумаровая кислота представляет собой трамс-изомер, и при сильном нагревании или при действии водоотнимающих средств в особых условиях она сначала перегруппировывается в малеиновую кислоту, которая затем дает ангидрид. Гранс-структура симметричнее, чем ыс-структура, и поэтому она более устойчива об этом свидетельствует (табл. 10) более высокая температура плавления фумаровой кислоты, ее большая плотность и меньшая растворимость, а также перегруппировка малеиновой кислоты в фумаровую [c.113]

Другие цис-транс-изомеры. — Цитраконовая и мезаконовая кислоты, являющиеся метильными производными малеиновой и фумаровой кислот, также различаются по своим физическим свойствам. Их конфигурации были установлены аналогично описанному выше, на основании взаимоотношений между плавящимся при более низкой температуре изомером и циклическим ангидридом (табл. 10, стр. 113). [c.114]

Выбор пространственной конфигурации для малеиновой и фумаровой кислот основан на том, что легкого образования ангидрида можно ожидать лишь от (ыс-формы (см. стр. 526), у которой оба карбоксила пространственно близки друг к другу. При окислении циклических соединений, содержащих этиленовые связи, также можно ожидать образования цис-кислоты. На этом основании для малеиновой кислоты становится вероятной ц с-конфигурация, для фумаровой — транс-конфигурация. Это подтверждается отнощением фумаровой и малеиновой кислот к винным кислотам (см. стр. 577). [c.528]

Казалось бы, указанный выбор конфигураций можно подтвердить и на примере образования дибромянтарных кислот, однако присоединение брома к фумаровой кислоте и к малеиновому ангидриду (сама малеиновая кислота под действием брома изомеризуется в фумаровую) идет не так, как следовало бы ожидать. [c.528]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

На примере фумаровой и малеиновой кислот удобно составить себе представление о методах, которые могут применяться для решения вопроса какой из геометрических изомеров имеет цис- и какой транс-форму (конфигурацию) При нагревании фумаровой кислоты не образуется внутреннего ангидрида, при нагревании малеиновой — легко образуется внутренний ангидрид, так как карбоксильные группы расположены в пространстве близко друг к другу. [c.120]

Цитраконовая кислота легко превращается в мезаконовую кислоту, отнощения которой к цитраконовой вполне тождественны отношениям фумаровой кислоты к малеиновой, почему этим кислотам приписывают конфигурации цитраконовой — конфигурацию цис-кислоты (метилмалеиновой), а мезаконовой — конфигурацию транс-кислоты (метилфумаровой) [c.463]

Детальный механизм, предложенный здесь, дает возможный ответ на вопросы, поднятые в начале этого раздела. Почему макромолекулы белка могут сами по себе действовать как ферменты Почему они так специфичны в выборе вещества, на которое они действуют Согласно описанному механизму, можно предположить, что участок фермента должен обладать весьма жесткой пространственной конформацией. Жесткая структура, следовательно, необходима как каркас, на котором расположены различные части активного участка. Из всех макромолекул, с которыми мы встречались в этой книге, одни белки способны выполнять такую роль. Их специфичность тоже объясняется строго определенными размерами активного участка. Пространственная конфигурация активного центра, точно заданная для реакций с ионами фумаровой или (—)-яблочной кислоты, очевидно, не подойдет для других молекул, которые могут напоминать ионы фумаровой кислоты или (—)-яблочной кислоты химически, но будут отличаться от них пространственной структурой. [c.738]

Как мы уже указывали, для раздельных двойных связей С = С полоса валентных колебаний лежит в области 1680—1620 см К Однако у соединений с гранс-конфигураци-ей двойной связи, совпадающей с центром симметрии молекулы, полоса валентных колебаний С = С в ИК-области отсутствует. Из простейших соединений это характерно для фумаровой кислоты [51] из более сложных это явление установлено для высших жирных кислот с транс-конфигурацией двойной связи, расположенной в середине цепи. У соответствующих Ч с-соединений полоса поглощения С = С сохраняется. Это различие обнаруживается при сравнении [c.36]

Механизм действия фермента аналогичен действию фумаразы. Однако, если фумараза неспособна катализировать превращение малеиновой кислоты в яблочную, то у муконовых кислот превращение происходит, так как разница в конфигурациях между малеиновой и фумаровой кислотами значительно больше, чем между цис-цис- и цис-транс-муконовьти кислотами. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология