Коэффициент экстинкции продуктов окислени

Для определения эффективных коэффициентов экстинкций (поглощения света) продуктов окисления образцы, содержащие данный антиоксидант, окисляют до конца периода индукции. После окончания периода индукции процесс на стадии быстрого окисления прерывают таким образом, чтобы разные образцы были окислены на разную глубину, отгоняют из них продукты в стандартных условиях и записывают их спектры поглощения. Из полученного набора спектров выбирают спектр, в котором в местах максимумов, минимумов или резких изгибов на кривых поглощения чистого антиоксиданта отсутствуют максимумы, [c.225]

Опыт показывает, что если антиоксидант извлекают из полимера отгонкой в вакууме, то количество летучих продуктов окисления растет с температурой отгонки, поэтому температура извлечения антиоксиданта должна быть как можно ближе к температуре Т2, при которой за время отгонки извлекается 99 % антиоксиданта. Длины волны А.1 и 2 следует выбирать таким образом, чтобы разница в коэффициентах экстинкции при этих волнах была наибольшей, а сама разница в длинах волны — наименьшей. Удобно выбирать таким образом, чтобы она отвечала максимуму поглощения чистого антиоксиданта, а Aj — основанию пика поглощения с длинноволновой стороны, при этом ошибки измерения будут минимальными. [c.227]

Концентрация металла рассчитывается по величинам светопоглощения при двух длинах волн и предварительному определению коэффициентов экстинкции дитизона и дитизоната металла при этих двух длинах волн. Должна быть линейная зависимость между концентрацией металла и поглощением (которая не всегда соблюдается при использовании светофильтра), если применяется обычная формула (стр. 95). Образование продукта окисления дитизона может привести к ошибке. Поэтому раствор дитизона при стоянии необходимо предохранять от разложения. [c.150]

Фюрт и Иерузалем применяли для изучения действия растительной и животной тирозиназы главным образом спектрофотометрический метод, согласно которому образующиеся продукты окисления оценивались по коэффициентам экстинкции соответственных жидкостей. Они получали при этом плохо воспроизводимые и трудно объяснимые результаты, из которых они сделали вывод, что условия действия значительно сложнее для тирозиназы, чем для других ферментов. [c.37]

Стабильность алкилкарбониевых ионов в растворе пятифтористой сурьмы обычно изучают с помощью ЯМР- и ИК-спектров. Кроме того, можно изучать электронные спектры этих растворов. Ола и сотр. [57] сообщили, что растворы фтористых алкилов в избытке пятифтористой сурьмы при комнатной температуре дают один слабый максимум поглощения в области 290 ммк с низким коэффициентом экстинкции (обычно меньше 500). Однако нельзя решить, действительно ли наблюдаемое поглощение обусловлено возникновением простых алкилкарбониевых ионов (как это было предположено для сернокислотных систем Розенбаумом и Симонсом [59] см. ниже) или оно обусловлено образованием вторичных продуктов (главным образом соединений типа циклопенте-нильного катиона или окисленных аллильных ионов) или примесями, прояв- [c.351]

Матсен и сотр. [44] отметили, что при добавлении олефинов к серной кислоте быстро возникает полоса поглощения при 295—310 ммк они отнесли эту полосу к соответствующим алкильным катионам. Они также отметили образование в этой системе ЗОг (поглощает в той же области). Однако после проверки этой системы Матсен и сотр. [45] изменили свою точку зрения и приписали полосу поглощения продуктам, возникающим в процессе окисления. Лаврушин и Верховод [41] сообщили, что ряд третичных спиртов в серной кислоте дает полосу поглощения в области 300 ммк и отнесли эту полосу к соответствующим алкильным катионам. Как уже говорилось, Розенбаум и Симонс [69] сообщили, что ряд спиртов и олефинов в концентрированной серной кислоте имеют ультрафиолетовые максимумы поглощения при 292 2 ммк. Согласно их данным, возникновение этих полос подчиняется кинетическому первому порядку однако, по последним данным [19], кинетика их образования имеет второй порядок. Итак, было показано, что объяснение возникновения полосы поглощения при 292 ммк простой ионизацией спиртов является неверным, поскольку кинетика реакции подчиняется второму порядку. Величины коэффициентов экстинкции, сообщенные Розенбаумом и Симонсом, были очень большими (lg е равен 3,5—4), что противоречит наблюдениям Ола и сотр. [58]. Эти авторы для систем фтористые алкилы — пятифтористая сурьма, для которых с помощью спектров ЯМР было доказано существование стабильных алкилкарбониевых ионов в высокой концентрации, нашли предельное значение коэффициента экстинкции, равное приблизительно 500. [c.352]

Вопрос количественного определения разделенных веществ в ВЭЖХ требует наличия специфического физического свойства у витамина С (как у ь-аскорбиновой кислоты, так и у продуктов ее окисления). Ко времени написания этой книги наиболее щирокое распространение получили детекторы, измерявщие поглощение в УФ- или видимой области спектра. Они позволяют определять на-нограммовые количества ь-аскорбиновой кислоты, но при определении дегидроаскорбиновой кислоты их чувствительность гораздо ниже из-за значительно более низкого молярного коэффициента экстинкции (см. выще). Остается проверить, нельзя ли повысить эффективность анализа, используя детекторы другого типа, чувствительные к массе. [c.141]