Пассивация анодная ртуть

Наибольшее применение получили комплексные йодид-ные электролиты ртути, имеющие нейтральную среду, близкий к нулю окислительно-восстановительный потенциал (табл. 3.4) и прочный комплекс (малая константа нестойкости, табл. 3.3), что облегчает анодный процесс растворения ртути, уменьшает анодную пассивацию электрода. [c.117]

Kublik Z., диссертация. Анодная пассивация ртути в щелочной среде и попытки использования пассивного окисного ртутного электрода для исследования окислительно-восстановительных реакций, изд. Варшавск. ун-та, Варшава, 1968. [c.61]

Автор не встречал экспериментальных наблюдений или результатов измерений, рассматриваемых как подтверждение теории адсорбированного монослоя , которые нельзя было бы с его точки зрения так же хорощо и даже лучше объяснить, исходя из более ранней теории твердой пленки . По общему признанию, трудно придумать опыты, убедительно доказывающие правильность той или иной точки зрения (действительно, Денхолм [75] предположил, что пассивность железа определяется как адсорбированными монослоями, так и твердыми пленками). Например, количество молекулярного или атомарного кислорода (измеренное химически или кулонометрически), необходимое для образования плотноупакованного адсорбированного монослоя, достаточно для образования твердой окисной пленки толщиной около двух монослоев или для залечивания значительно более толстых слоев, которые присутствовали с самого начала и которые, как известно, удалить полностью очень трудно. Ртуть не смачивает пассивированный металл, однако прочно связанный, плотно упакованный адсорбированный монослой можно рассматривать в качестве большого барьера с тем же основанием, что и твердую окисную пленку. Эффект гистерезиса, возникающий в результате того, что пассивация происходит при одной плотности анодного тока, а последующая депассивация — при других, значительно более низких плотностях (см. ниже), молено легко объяснить, оставаясь в рамках той и другой теории. То же относится и к различным кинетическим характеристикам процесса пассивации Лучшим экспериментальным доказательством правильности теории твердой пленки все же служит прямое наблюдение очень тонких окисных пленок (Эванс [76]), снятых с анодно запассивированного железа, помещенного в пассивирующий раствор (серная кислота). Кроме того, Тронстэд [77] и сотрудники наблюдали изменение эллиптичности поляризованного света, отраженного от пассивированного железа, которое согласуется с наличием твердой окисной пленки толщиной порядка 40 А, [c.304]

В случае железа и металлов его подгруппы потенциал пассивации не достигается, а наблюдаемое торможение анодного процесса связано с адсорбцией нитросоединений и блокировкой поверхности [101]. При анодной поляризации металлов нитрогруппа химически не изменяется. Полинитросоединения более эффективны, чем мононитросоединения за счет усиления адосорбции всеми группами. Адсорбция нитросоединений носит характер специфического взаимодействия и, с учетом электроноакцепторных свойств нитрогрупп, осуществляется по механизму обратной координации. При этом электроны внешних подуровней металла переходят на орбитали адсорбата. Электрокапиллярные кривые на ртути, снятые в присутствии ряда ароматических нитросоединений [102], свидетельствуют об адсорбции таких ПАВ на положительно заряженной поверхности ртути. Это указывает на то, что в данных соединениях адсорбционно-активным центром является наиболее отрицательно заряженный фрагмент молекул. Не исключено, что по механизму обратной координации адсорбируются и ароматические или ненасыщенные амины. Эти соединения могут принимать электроны на [c.98]

Хлорнокислый электролит готовился анодным растворением металлического висмута в 1—6 N НС104. Аналогичным образом были получены фенолсульфоновый и кремнефтористоводородный растворы. В связи со значительной пассивацией анодов другие электролиты были приготовлены растворением металлического висмута или его трехокиси (х. ч.) в крепких кислотах. Количественное определение висмута в растворах производилось полярографическим методом, а также осаждением фосфата висмута по Бласдейлу и Парлу [9]. Для эталонного раствора использовалась трехокись висмута, полученная прокаливанием при 700° х. ч. Bi(N0з)з 5H20. Полярографическое определение содержания висмута в электролите производилось па визуальной установке, представленной на рис. I, А.В качестве фона применялась 1N хлорная кислота. При выборе материала анода были испытаны ртуть, висмут и амальгамированное медное кольцо, применение которого давало возможность получить наиболее четкие волны. [c.468]