Пассивация

Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера —пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера. [c.221]

Чтобы уменьшить или исключить влияние поверхности металла на образование губчатого полимера, применяют метод пассивации поверхности. Широко используют обработку поверхности металлических аппаратов водными растворами солей, обладающих электронодонорными свойствами (нитритами, фосфитами, сульфитами). Механизм действия пассивации заключается в разрушении перекиси с образованием прочной пленки указанных продуктов на поверхности металлов. [c.297]

Выделение водного раствора перекиси водорода из реакционной массы окисления, осуществляемое отгонкой из нее изопропилового спирта и ацетона, проводится на двух колоннах ректификации. Две системы ректификации необходимы для того, чтобы можно было периодически подвергать пассивации кубовую часть и кипятильники системы, не прекращая работу всей установки. Для предупреждения перегрева перекиси водорода или ее теплового разложения водный раствор пергидроля выделяют из реакционной массы под вакуумом, что позволяет снизить температуру продуктов в системе ректификации. При этом для предупреждения случайного срыва вакуума (превышения давления) и повышения температуры выше предельно допустимой систему ректификации также оснащают соответствующими средствами защиты. Колонну оборудуют средствами сброса давления паров в атмосферу через предохранительные клапаны, установленные на трубопроводах после конденсаторов и срабатывающие в случае повышения давления в системе. На линиях подачи пара в кипятильник и выхода из него конденсата устанавливают отсечные клапаны, которые могут закрываться дистанционно со щита управления. При стравливании вакуума в системе в колонну подается азот давлением 60 кПа (0,6 кгс/см ). В случае повышения температуры в кубовой части колонны подается дистиллированная вода на ее охлаждение. Для тушения пожара в колоннах ректификации рекомендуется предусматривать подачу пара в них через отсечные клапаны, открываемые с пульта управления. [c.129]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

С точки зрения коррозионной стойкости, оптимальное содержание Сг в стали составляет 12-14%. Такой уровень легирования Сг обеспечивае г легкую пассивацию поверхносги во многих агрессивных средах, связанных с производством нефтехимических продуктов. При повышении содержания хрома более 12% коррозионная стойкость практически не увеличивается. Вместе с тем в этом случае имеет место проявление склонности стали к охрупчиванию и снижению прочности в связи с формированием в структуре значительного количества ферритной составляющей. 13-14 %-ные хромистые стали с частичным у-а (М)- превращением относят х мартенситно - феррит-ным. Эти стали известны еще под названием полуферритных. По структуре мартенситно-ферритные стали соответствуют сплавам Ре - Сг. Количество 6- феррита в сталях повышается с увеличением содержания Сг и снижением концентрации углерода. С введением углерода границы существования области у - твердых растворов сдвигаются в сторону более высокого содержания Сг. У 13% - ных хромистых сгалей С < 0,25% термокинетическая диаграмма распада аустенита состоит из двух областей превращения. При температурах выше 600 °С в случае достаточно низкой скорости охлаждения возможно образование ферритной составляющей структуры. Ниже 400 °С при более быстром охлаждении наблюдается бездиффузионное превращение аустенита в мартенсит. Количество образовавшегося мартенсита в ка-асдом из указанных температурных ингервалов зависит, главным образом, от скорости охлаждения и содержания углерода в стали. [c.234]

Не следует допускать перегрева перекиси водорода в емкостях, установленных на открытой плошадке необходимо систематически проверять состояние дренчерных систем и теневых козырьков. Следует регулярно проводить пассивацию аппаратуры и трубопроводов, соприкасающихся с перекисью. Неудовлетворительно выполненная пассивация может привести к бурному разложению перекиси. [c.125]

В ряде случаев, например, в процессах электрополирования металлов, а также при пассивации нержавеюш,их сталей в смесях азотной и плавиковой кислот вследствие сильного растворения пассивирующей пленки в электролите анодный ток в пассивном состоянии может быть большим (отрезок KLM на рис. 216). [c.317]

Полученные данные лншь частично > арактеризуют активное, пассивное II трапспассивпое состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного е1 транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории — пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой (Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости пленочной теории служит от факт, что для многих металлов, например для меди, [c.481]

Высококачественное сырье (например, мазут Мангышлак — ской или Грозненской нефтей). Его можно перерабатывать без предварительной подготовки на установках ККФ лифт —реакторного типа с пассивацией металлов и отводом тепла в регенераторах. [c.221]

Средняя дисперсность частиц металла, если исходить из кубической модели кристаллов, в приведенных условиях пассивации наибольшая и со- [c.336]

Механизм насыщения углеродом жаростойкой стали типа Сг—-N1—Ре очень сложен, так как компоненты газообразного углеводородного сырья при высоких температурах интенсивно расщепляются и активно реагируют один с другим и с легирующими элементами трубной стали вследствие этого в значительной степени изменяются процессы диффузии и пассивации металла. [c.168]

Поляризация переменным током металлов, склонных к пассивированию, как правило, затрудняет процесс пассивации вследствие периодического восстановления пассивирующих слоев на этих металлах в катодный полупериод тока. [c.367]

Упомянутые выше эффекты, а также интенсификация окисления меди при наложении переменного тока указывают на большое сходство высокотемпературной пассивации металлов и поведения пассивирующих металлов в электролитах. [c.135]

При наличии на поверхности металла полупроводниковой окисной пленки адсорбционная пассивация, возникшая в пленке со стороны раствора, передается через пленку на поверхностный слой металла под пленкой. [c.311]

Томашов и Г. П. Чернова объясняют явление пере-пассивации тем, что при достаточном повышении [c.313]

Расчет анодной защиты при помощи внешнего источника тока сводится к определению параметров источника постоянного тока для двух режимов его работы 1) при анодной пассивации защищаемой конструкции 2) при поддержании пассивного состояния конструкции. [c.365]

В точке О при потенциале начала видимой пассивации У . , ускорение анодного процесса растворения металла по реакции (271) в результате смещения потенциала в положительную сторону становится равным замедлению этого процесса при образовании защитного слоя по реакции (661) или (662) и достигается предельный ток пассивации 1 . [c.315]

Предварительное возникновение слоя вторичных продуктов коррозии по одной из реакций (424)—(429) облегчает наступление анодной пассивности (кривая A B D E на рис. 216), вследствие уменьшения истинной поверхности металла и снижает об-ш,ую плотность предельного тока пассивации п. [c.317]

На склонность хромоникелевых сталей к точечной коррозии значительное влияние оказывает состояние поверхности. Механическая полировка понижает эту склонность при обычных температурах, в то время как электролитическое полирование повышает ее. Предварительная пассивация металлов (например, в НЫОд + [c.419]

Ряд исследователей, признавая электрохимическую природу коррозионного растрескивания металлов, указывают на преобладающее значение конкуренции депассивации и пассивации, локализованной на концентраторах механических напряжений. [c.335]

Для анодной пассивации конструкции необходимый ток / т 5 берется из соответствующей анодной кривой (рис. 259). Необходимое напряжение складывается из АУа, [c.365]

Кристаллохимическая теория предусматривает возможность образования пакетов слоев роста (состоящих из нескольких этажей двухмерных зародыщей) как результата наложения эффектов пассивации поверхности и изменения ионной концентрации раствора вблизи фронта роста. Предполагается, что часть поверхности, длительное время находившаяся в контакте с раствором, становится отравленной, и образование на ней нового двухмерного зародыша требует добавочной энергии. Напротив, поверхность только что возникшего двухмерного зародын.а остается свободной от адсорбированных посторонних частиц и на ней может с меньшими энергетическими затратами возникнуть новый двухмерный зародыш. Толщина такого пакета ограничивается падением концентрации в зоне наслоения двухмерных зародышей, который может поэтому продвигаться лишь по поверхности грани, а не в направлении, перпендикулярной к ней. Существование пакетов двухмерных зародышей наблюдалось многими авторами. [c.338]

П. Сырье среднего качества. Его можно перерабатывать на ус ановках ККФ последних моделей с двухступенчатым регенера — то JOM и отводом избытка тепла без предварительной подготовки, но при повышенном расходе металлостойкого катализатора и с пассивацией отравляющего действия металлов сырья. [c.221]

Металлы и сплавы, склонные к пассивации, но не самопасси-вирующиеся, могу-г быть в подходящих для этого условиях переведены в пассивное состояние анодной поляризацией и тем самым защищены от коррозии (например. Ре, сталь 1Х18Н9 в 1 2804). [c.321]

Необходимым условием нормализации процессов трения и изнашивания является такое равновесие процессов активирования и пассивации, при котором энергия, поглощаемая системой трения (стпогл), равна энергии, необходимой для образования вторичных структур (Овс), т. е. сТпогл = сТвс. При этом минимальный износ (w) определяется из выражения [c.249]

Некоторое затруднение в применении анодной электрохимической защиты — потребность в большом токе для пассивации конструкции — может быть устранено а) постепенным заполнением конструкции раствором под током б) предварительной пассивацией защищаемой поверхности пассивирующими растворами (например, 60% НЫОд + 10% К3СГ2О7) в) применением импульсных источников постоянного тока. Следует также поддерживать потенциал защищаемой конструкции в области оптимальных его значений, чтобы избежать возможного протекания некоторых видов местной коррозии (точечной, межкристаллитной и избирательной коррозии под напряжением). Слабым местом этого вида защиты является недейственность его выше ватерлинии, а иногда и недостаточность по ватерлинии, что требует иногда дополнения его другими методами защиты, в частности использованием для [c.321]

Изучепие разтгичяых условий пассивации показало, что максимальной поверхпости мета тла можпо достичь при неполном разложении адсорби- [c.333]

В табл. 1 приведены получеггные данные. В образцах 1—4 разложение адсорбированного карбонила никеля проводили ио ступенчатому режиму (120 °С — 1 ч, 300 °С — 3 ч), который обеспечивает наибольшую первоначальную поверхность металла, равную 40,2 м /г катализатора [8]. Образцы после пассивации восстанавливали водородом при 350 °С в течение 6 ч. В этих условиях, как было показано специальными опытами, происходит полное восстановление нассивиропанного металла. [c.336]

Наличие влаги делает грунт электролитом и вызывает электрохимическую коррозию находящихся в нем металлов. Увеличение влажности грунта облегчает протекание анодного процесса (затрудняя пассивацию металла), уменьшает электросопротивление грунта, но затрудняет протекание катодного процесса при значительном насыщении водой пор грунта (уменьшая аэрируемость грунта и скорость диффузии кислорода). Поэтому зависимость скорости коррозии металлов от влажности грунта имеет вид кривых с максимумом (рис. 277) — при большем избытке воды ско- [c.386]

Если для пассивации стали 1Х18Н9 в 50%-ной 1 2804 при 50° С требуется анодная плотность тока г а = 0,25 мА/см , то для поддержания стали в устойчивом пассивном состоянии требуемая плотность тока составляет а = 25 мкА/см, т. е. она очень мала. Таким образом, анодная поляризация, переводящая металл в пассивное состояние, может быть использована для защиты металлов (Ре, углеродистых и нержавеющих сталей, титана и его сплавов и др.) от коррозии (табл. 44). [c.321]

Ультразвук в одних случаях затрудняет наступление пассивности металлов (при анодном растворении железа, меди, кадмия, стали Х18Н9) в результате десорбции кислорода и диспергирования защитных пленок, а в других случаях (А1 и Ni в NaaS04, Fe в NaOH + СГ) облегчает пассивацию, по-видимому, из-за удаления с поверхности металла активаторов. [c.369]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.365 ]

Растворение твёрдых веществ (1977) -- [ c.47 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.823 ]

Электрохимические системы (1977) -- [ c.196 , c.212 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.343 , c.367 ]

Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.26 , c.250 ]

Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах Издание 3 (1973) -- [ c.11 , c.90 , c.103 ]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.129 , c.152 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.0 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.263 ]

Защитные лакокрасочные покрытия Издание 5 (1982) -- [ c.15 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.138 ]

Специальные стали (1984) -- [ c.260 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология