Алюминийорганические инициатор

Соли серебра и меди в сочетании с алюминийорганическими соединениями являются слабыми инициаторами полимеризации винилхлорида. Максимальный выход ПВХ, полученный в присутствии системы триэтилалюминий —нитрат серебра при 18 °С, составляет всего лишь 9%. Добавление к системам триэтилалюминий —гало-генид металла галогенуглеводородов позволяет увеличить выход ПВХ. В присутствии хлоридов серебра, кобальта, железа, одновалентной и двухвалентной меди получали ПВХ с выходом 20—66% и с предельным числом вязкости до 0,7. Следует отметить, что использование тех же самых солей в виде их гидратов приводило к резкому понижению степени конверсии мономера. [c.152]

В настоящей и последующих главах обсуждаются процессы полимеризации в различных системах полярный мономер—ионный возбудитель. Напомним, что заключения по поводу механизма полимеризации мономеров, содержащих гетероатом, в таких случаях не всегда непосредственно вытекают из природы исходного инициирующего агента. Ограниченная применимость подхода, основанного на типе используемого инициатора, стала очевидной при изучении полимеризации полярных мономеров под влиянием катализаторов Циглера—Натта и солей металлов У1И группы. Для ряда систем этого рода с достоверностью установлен радикальный механизм реакций полимеризации (см. гл. 6). Существуют и другие примеры генерирования свободных радикалов в системах, которые по формальным признакам могли бы быть отнесены к ионному типу. Это относится к полимеризации и-хлорстирола, инициированной литийбутилом в углеводородной среде, и к полимеризации метилметакрилата, протекающей под действием алюл1и-нийалкилов. Известны также случаи изменения типа ионной полимеризации для определенного возбудителя при переходе от одного мономера к другому. Так, магнийгалогеналкилы в зависимости от природы мономера способны инициировать как анионную (акрилонитрил, акрилаты и др.), так и катионную полимеризацию (простые виниловые эфиры). Таким же двойственным характером обладают алюминийорганические инициаторы. [c.108]

Анионный механизм полимеризации окисей под действием алюминийорганического инициатора можно, по Кокли, представить как нуклеофильную атаку анионоидной группы [c.220]

Показательной в этом отношении является оптимизированная структура комплекса (СНз)зАЬАН, полученная тем же методом [19], который был использован для расчета комплексов акрилонитрила с метиллитием и с диметилмагнием. Расстояние между атомами алюминия и азота оказалось в этом комплексе близким к сумме атомных радиусов (рис. 5-14). Для комплексов с такой структурой превращение тина (5-1, б), т. е. мономолекулярное внедрение молекулы мономера в связь С—металл, исключено. Как отмечено в работе [19], это интересное обстоятельство согласуется с поведением определенных алюминийорганических инициаторов, вызывающих анионную полимеризацию акрилатов и метакрилатов, но не инициирующих полимеризацию акрилонитрила [20, 21]. [c.172]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Полимеризацию при пониженных температурах ведут в массе- , в суспензии или эмульсии в среде метилового, бутилового и других спиртов. В качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации применяют алюминийорганические соединения в сочетании с кислород- или галоидсодержащими соединениями, органические перекиси или гидроперекиси в присутствии восстановителя . [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология