Серебряный катализатор яды контактные

Кафедра изучала кинетику контактного окисления метанола (в пределах 1—3,5 ат) с целью получения формальдегида. Нашими исследованиями [7] показано, что на серебряном катализаторе, нанесенном на пемзу, скорость реагирования кислорода и скорость образования формальдегида при отношении О2 СНзОН = 0,2—0,4 описываются следующими уравнениями [c.59]

Серебряные катализаторы очень чувствительны к действию контактных ядов, причем особую опасность для катализатора представляют различные соединения серы . Поэтому всегда возможна дезактивация катализатора как при его изготовлении, так и при загрузке в контактные аппараты, а также в процессе применения. Разработано несколько методов восстановления активности катализатора, отравленного хлористыми или сернистыми соединениями, являющимися наиболее частыми примесями к исходному сырью — воздуху и этилену. [c.223]

Некоторые вещества в очень незначительных количествах сильно уменьшают активность и избирательность катализатора. Основное количество нежелательных примесей находится в сырье. Требования к чистоте исходных компонентов связаны со стоимостью конечного продукта. Практически допускаемая степень загрязнения может колебаться в широких пределах. Например, серебряные катализаторы окисления этилена до окиси этилена очень чувствительны к содержанию серы [3]. Ванадиевые же контактные массы окисления ароматических углеводородов практически не чувствительны к большим дозам серы и ее соединений. Нецелесообразно применять в производстве катализаторов особо чистые сорта сырья. Кондиции на сырье обусловлены прежде всего допустимым содержанием специфических для данного катализатора ядов и могут быть значительно менее строгими в отношении безвредных примесей. [c.95]

Этилен смешивают с большим избытком воздуха, достаточным для поддержания концентрации этилена ниже нижнего предела взрывоопасности (3%). Газовую смесь подогревают в теплообменнике за счет тепла продуктов реакции и пропускают через контактный аппарат с серебряным катализатором при температуре реакции, лежащей в пределах 220—280°. [c.295]

Окисление этилена до окиси этилена [1, 6, 14]. Процесс экзотермичен тепловой эффект побочной реакции полного окисления много больше, чем основной реакции. Необходимо точное регулирование температуры в узких пределах. Процесс окисления ведут на серебряном катализаторе при давлении 0,9— 2,0 МПа и температуре 260—290 °С, если окислителем служит воздух, и при температуре 230 °С, если окислителем служит кислород. Переход к реактору КС позволяет применять мелкозернистый ка- тализатор, проводить процесс в изотермических условиях и интенсивно отводить теплоту из зоны реакции. Существует два варианта контактного аппарата с циркуляцией катализатора. [c.269]

Принципиальная схема контактного аппарата с катализатором в виде сеток показана на рис. 47. В корпусе аппарата 1 горизонтально укреплены одна над другой несколько сеток 2 (пакет сеток), изготовленных из активного для данной реакции металла или сплава. Время соприкосновения газа с поверхностью сеток находится в пределах тысячные-десятитысячные доли секунды. Такие аппараты просты по устройству и высокопроизводительны. Они применяются для окисления аммиака на платино-родиевых сетках, для синтеза ацетона из изопропилового спирта на серебряных сетках, для окисления этанол на медных или платиново-серебряных сетках и т. д. Эти же процессы с применением других менее активных, но более дешевых катализаторов проводят в аппаратах с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. [c.181]

Вследствие большой чувствительности серебряного катализатора к действию контактных ядов, в частности сернистых соединений и ацетилена, исходные газы, применяемые в производстве окиси этилена каталитическим методом (воздух, этилен, кислород), должны быть тщательно очищены. [c.224]

В контактном аппарате на серебряном катализаторе при температуре около 600 °С происходит неполное окисление метанола в формальдегид. [c.233]

Дальнейшие работы по окислению этилена были направлены на получение такого серебряного катализатора, который обеспечивал бы, в первую очередь, более высокую производительность контактного аппарата, по сравнению с достигнутой ранее, и лучшее использование этилена. [c.353]

Установка для дегидрирования (рис. 122). Контактная трубка А из жаропрочного стекла (длина 100 см, диаметр 15—25 мм) снабжена наружной нагревательной обмоткой, а также устройствами для измерения и регулирования температуры. Электрический нагрев и контроль температуры осуществляют так же, как в установке для каталитической дегидратации (рис. 115, а). Если работают без терморегулятора, то во время реакции необходимо снизить напряжение трансформатора, питающего обмотку, так как реакция экзотермична. Трубку плотно заполняют медно-серебряным катализатором, нанесенным на пемзу (о его приготовлении см. разд. Е), и насаживают на трехгорлую колбу Б емкостью 250 мл, погруженную в металлическую баню, температура которой регулируется контактным термометром,- [c.26]

Пример 5. При контактном окислении метилового спирта в формальдегид на серебряном катализаторе (рис. 42), кроме основной реакции [c.395]

Очищенный этилен и воздух, предварительно нагретый в теплообменнике 1, смещиваются в смесителе 2, и смесь поступает в контактный аппарат 3 с серебряным катализатором. Прн температуре около 250°С происходит реакция образования окиси этилена. [c.121]

Прямое окисление этилена. Первый способ получения окиси этилена окислением этилена состоит в том, что смесь 3% этилена и 97 о воздуха пропускают через контактную печь над серебряным катализатором (металлическим серебром, осажденным на пемзу), нагретым до 200—240°. При этом превращение происходит на 55—60%, так что газ, уходящий из печи, содержит 1,2% окиси этилена, а также двуокись углерода и пары воды. Этот газ смешивается со свежим этиленом и направляется в следующую контактную печь, после чего содержание окпси этилена повышается до 2,2%. Окись этилена извлекается из газовой смеси промывкой этиленгликолем и активированным углем, а затем поступает на очистку. [c.30]

Описывается способ, по которому газовая смесь, состоящая из 0,5—10 объемн. % этилена, 3—20 объемн. % кислорода и остатков инертных газов, пропускается над серебряным катализатором при 150—400° и под давлением 1—35 атм. Активный слой, содержащий 3—20 вес. % мелкоизмельченного серебра и 1—25 вес. % серебра на карбонате кальция или бария, нанесен иа инертную массивную основу, которая не должна состоять из алюминия. Время нахождения в контактной трубке, размеры которой точно установлены, составляет 0,1—6 сек. падение давления в трубке равно 0,5—7 атм. [c.31]

Схема установки для производства окиси этилена в псевдоожиженном слое катализатора приведена на рис. 106. Окисление этилена проводится в двух реакторах трубчатого типа с псевдоожиженным слоем серебряного катализатора. Отвод тепла и охлаждение контактного газа осуществляются органическим высокотемпературным теплоносителем. Окисление идет при 205—315 °С [c.279]

Кроме того, процесс конверсии усложнен окислением образующегося водорода и некоторыми другими реакциями. Суммарный тепловой эффект процесса положительный (экзотермичный). Все применяемые катализаторы избирательно ускоряют реакции (а) и (б), поэтому обычно объемная скорость велика и для серебряного катализатора колеблется около 8000 ч . При увеличении времени пребывания выход формальдегида может уменьшиться вследствие протекания реакций (в) и (г) и других побочных реакций. Чтобы образовавшийся формальдегид не разлагался за слоем катализатора, продукты реакции (контактные газы) быстро охлаждают (закаливают) в закалочном трубчатом холодильнике или при помощи водяной рубашки, или же непосредственным вспрыскиванием воды (или формалина) сразу после слоя катализатора. [c.193]

Для экономии драгоценного металла — серебра — в промышленности применяют не чистое серебро, а наносят его в мелкодисперсном виде для лучшего использования внутренней поверхности на. носитель (например, пемза). Различные примеси, имеющиеся в составе носителя, могут ускорять нежелательные побочные реакции. В частности, железо является катализатором побочных реакций и в результате способствует усилению реакций дегидрирования метанола вплоть до сажи. Поэтому от нежелательных примесей, ухудшающих свойства контактной массы (ее активность, селективность, прочность и т. п.), стараются избавиться, обрабатывая соответствующим образом носитель до нанесения на него катализатора. Активаторы серебряного катализатора пока еще не открыты. [c.194]

Окисление изопропилового спирта наиболее целесообразно проводить в контактном аппарате (рис. 129, стр. 343) с тонким слоем серебряного катализатора. Для быстрого охлаждения продуктов реакции аппарат снабжают холодильником. Неконденсирующиеся в холодильнике газы (главным образом азот воздуха) промывают в скруббере водой для отделения увлеченных ими паров ацетона и изопропилового спирта и затем выводят в атмосферу. Конденсат вместе с промывной водой обрабатывают известью или содой для нейтрализации небольших примесей уксусной кислоты и подвергают дистилляции. Вначале отгоняется легкая фракция (технический ацетон), затем—85%-ный изопропиловый спирт, который возвращают на окисление. Остаток (вода, содержащая небольшое количество уксуснокислого кальция или натрия) сливается в канализацию. [c.456]

Смесь этилена, воздуха, рециркулирующего газа (3—5% (об.) этилена] компримируется в 1 до (9—22)-10 Па и направляется в контактный аппарат 2 — реактор с неподвижным слоем серебряного катализатора (рис. 1Х-7) [110]. Для поддержания температуры в пределах 104—149 °С используется циркулирующий газ. Выделяющийся из реакторов газ охлаждается в теплообменнике и компримируется в 3. Охлажденный газ направляется в скруббер 4, в котором втиленоксид промывается водой. Неабсорбированный газ представляет собой в основном непрореагировавшие этилен и кислород. Часть этой смеси возвращается в реактор, а другая часть нагревается в теплообменнике и направляется во второй реактор 5, где завершается процесс окисления. Продукты реакции подаются в скруббер 6, где этиленоксид абсорбируется водой. Несконден-сировавшиеся газы подвергаются в дальнейшем очистке. Разбавленные растворы этиленоксида в воде из обоих скрубберов [c.270]

Для процессов окислительного превращения метилового спирта на серебряном катализаторе характерно низкое гирдавлическое сопротивление слоя каталн затора и незначительные затраты электроэнергии при эксплуатации, малые габариты и высокая производительность контактных аппаратов при небольших удельных капитальных затратах. Недостатками этих процессов являются неполное превращение метилового спирта, сравнительно невысокая избирательность по формальдегиду, чувствительность серебра к каталитическим ядам. [c.201]

Прибор для дегидрирования (рис, 118). Контактная трубка 1 из жаропрочного стекла (длина 100 см, днаметр 15—25 мм) снабжена наружной нагревательной обмоткой, а также прнопо соблениями для измерения и регулировки темп ратуры ). Трубку заполняют медно-серебряным катализатором,. нанесенным на пемзу (о его приготовлении см. разд. Е), и насаживают на трехгорлую колбу 2 (емкостью 250 мл), погруженную в металлическую баню (температура последней контролируется контактным термометром). С помощью бюретки 3 регулируют подачу спирта. Воздух нагнетается в колбу 2 насосом через сосуд 4 (стеклянная колба или большая бутыль с краном) и калиброванный измеритель газового потока 5 (см. рис. 8). К контактной трубке присоединен холодильник, оканчивающийся устройсттвом для глубокого охлаждения (см. рис. ИЗ, е), которое охлаждается смесью льда и соли. Газы выводят в вытяжной шкаф. [c.22]

В промышленных условиях температура контактирования со-ставляет 230—315 °С. Однако практически процесс проводится в более узком температурном интервале, причем температуру в контактном аппарате по мере увеличения срока службы катализатора постепенно повышают, чтобы обеспечить более постоянную производительность оборудования. Можно считать, что в реальных условиях температура катализатора составляет 240—290 °С например, в процессе фирмы Shell Development оптимальная температура катализатора равна 270 °С. При повышении температуры сверх оптимальной не только увеличивается расход этилена на образование двуокиси углерода, но и, что особенно важно, резко возрастает количество выделяющегося тепла, так как при окислении этилена в двуокись углерода выделяется в 13,5 раза больше тепла, чем при окислении его в окись этилена. И если не удается отвести выделяющееся тепло, то это приводит к резкому повышению температуры и ухудшению свойств дорогостоящего серебряного катализатора. [c.236]

Кинетика окисления этилена на стационарной поверхности различных серебряных катализаторов (таблетированных, трегерных) описывается уравнением, выведенным Темкиным с сотрудниками, и на основании этих кинетических законо]уерностей производится расчет промышленного контактного аппараЭ а [335]. Обычно условием справедливости кинетических уравнений, выведенных на основании стадийной схемы, является совпадение величин скоростей, полученных опытным путем и рассчитанных. [c.208]

В. литературе почти не имеется данных о структуре серебряных катализаторов, применяемых для окисления этилена в окись этилена рентгенографическим и электронно-графическим методами. Кушнеревым были исследованы образцы промышленного серебряного катализатора до и иосле работы. С этой целью были сняты рентгенограммы но методу обратной съемки с образца таблетиро-ванного катализатора до и после 50 час. работы в контактном аппарате, а такнге порошкограммы с таблетированного катализатора после работы в лабораторной динамической установке, в лабораторной статической установке и в заводском контактном аппарате. [c.30]

Для изучения электронного фактора при хемосорбции некоторые экспериментальные методы оказались особенно пригодными. Два из них, а именно определение изменений электропроводности полупроводников и магнитной восприимчивости, рассмотрены в гл. 5, в частности применительно к окислам. Изменение электропроводности при хемосорбции было также изучено на очень тонких металлических пленках, например никеля [29], молибдена [30] и меди [31 ]. Электрические свойства этих пленок заметно отличаются от свойств массивного металла, и де Бур и Краак [30] отметили, что пленки проявляют некоторые особенности, характерные для полупроводников. Изменения электропроводности, которые Твигг [32] наблюдал при хемосорбции газов на серебряном катализаторе, на носителе следует отнести за счет изменения контактных сопротивлений. [c.492]

В процессе эксплуатации контактных колонн для окисления углеводородов было замечено, что в верхней части колонны, куда поступает газовая смесь, часто наблюдается рез<кое повьш1ение температуры серебряного катализатора. В отдельных случаях серебро даже плавится, вместо пористой массы oбpaзyют я слитки. Катализатор в нижней части колонны остается почти холодным. [c.47]

На рис. 79 представлена схема производства формальдегида окислением метилового спирта. Метиловый спирт поступает в нижнюю часть аппарата 1 — спиртоиспаритель. Туда же подается необходимый для процесса окисления воздух, который пробулькивает через слой метилового спирта. В спиртоиспарителе при помощи горячей воды, проходящей по змеевикам, поддерживается температура 40—50° С. Метанол испаряется и с барботирующим через него воздухом образует спирто-воздушную смесь. Она поступает в верхнюю часть аппарата 1 — спиртоперегреватель, где нагревается до 110° С. С такой температурой смесь поступает в контактный аппарат 2, где в слое серебряного катализатора при 650—700° С образуется формальдегид. [c.208]

При промотированном галогенидами окислении в присутствии серебряного катализатора на его поверхности образуется двухфазная система Ag - - AgHal. Устанавливающееся в ходе процесса динамическое равновесие в зависимости от соотношения скоростей образования галогенидов металлов и их превращений под действием углеводородо-воздушной смеси определяет содержание галогенов в катализаторе. Этот показатель зависит и от температуры реакции при низких температурах контактное окисление на серебре в присутствии НС1 сопровождается отравлением катализатора, а с увеличением температуры до 240 °С скорость восстановления галогенидов углеводородами возрастает, и концентрация хлора на поверхности снижается вследствие удаления его в виде НС1. Варьируя условия процесса, можно добиться оптимального соотношения скоростей окисления и восстановления галогенсодержащих добавок. [c.29]

Образовавшаяся воздушно-спиртовая смесь проходит огпепре-градитель 6, перегреватель 8 и поступает в контактный аппарат 9 (кварцевая трубка, катализатор серебро на пемзе), нагретый до 500—670" С при помощи печи 12. Здесь во время прохождения воздушно-спиртовой смеси через слой серебряного катализатора 10 [c.195]

Образовавшаяся воздушно-спиртовая смесь проходит огнепреградитель 6, спиртоиерегреватель 8 и поступает в контактный аппарат 9 (кварцевая трубка, катализатор — серебро на пемзе), нагретый до 500—670° С при помощи печи 12. Здесь во время прохождения воздушно-спиртовой смеси через слой серебряного катализатора 10 (помещенного между слоями кварца И) осуществляется прЪцесс конверсии метанола при заданной температуре. [c.185]

Исходный этилен не должен содержать серы и ацетилена содержание этилена должно быть не ниже 98%. Смесь этилена с воздухом подается компрессором под давлением 8,5—21 кгскм в реактор—контактную трубчатую печь, нагретую до 232— 315 °С. Трубы реактора заполнены твердым серебряным катализатором. Здесь происходит экзотермическая реакция окисления этилена в окись этилена. В качестве побочных продуктов [c.23]

Окислительный способ, требуя для своего осуществления довольно высокой температуры (440—600°), на обычных медных или серебряных катализаторах дает выходы альдегида — порядка 85—95% (в среднем ближе к 90%). Состав продуктов окисления довольно сложный среди них помимо неокисленного спирта находятся вода, уксусный альдегид, уксусная кислота, муравьиная кислота, окись углерода, метан, двуокись углерода, азот и т. д. Присутствие кислотных продуктов связано с необходимостью применения стойких к коррозии материалов для изготовления контактной и разделительной аппаратуры. [c.156]

Контактные аппараты поверхностного контак-т а применяются реже, чем аппараты с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. При поверхностном контакте активная поверхность катализатора невелика. Поэтому aппaJ)aты такого типа целесообразно применять лишь для быстрых экзотермических реакций на высокоактивном катализаторе, обеспечивающем выход, близкий к теоретическому. При этих условиях в контактном аппарате не требуется размещать большие количества катализатора. Принципиальная схема контактного аппарата с катализатором в виде сеток показана на рис. 102. В корпусе аппарата горизонтально укреплены одна над другой несколько сеток (пакет сеток), изготовленных из активного для данной реакции металла или сплава. Подогрев газа до температуры зажигания производится главным образом в самом аппарате за счет теплоты излучения раскаленных сеток. Время соприкосновения газа с поверхностью сеток составляет тысячные — десятитысячные доли секунды. Такие аппараты просты по устройству и высокопроизводительны. Они применяются для окисления аммиака на платино-палладиево-родиевых сетках, для синтеза ацетона из изопропилового спирта на серебряных сетках, для конверсии метанола на медных или серебряных сетках и т. п. Эти же процессы с применением других менее активных, но более дешевых катализаторов проводят в аппаратах с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. В некоторых случаях, чтобы совместить катализ и нагрев газовой смеси, катализатор наносят на стенки теплообменных труб. [c.236]

Комбинированная система из трегерного серебряного и оксидного железомолибденового катализатора обеспечивает практически полную конверсию метанола при мольной селективности около 90%. Содержание формальдегида в контактном газе составляет 17—207о, что приближается к соответствующему значению для односекционного реактора с серебром (21—23%) и значительно превосходит этот показатель для односекционного реактора с оксидным контактом (6—8%). Однако практическая реализация комбинированного катализатора встречает ряд трудностей. Так перепад температур между секциями достигает 400°С и более, что сложно реализовать в одном блоке. Обращает на себя внимание большая разница в объемах катализатора на первой и второй секциях (почти в 25 раз ). При добавлении воздуха и смеси газообразных продуктов из первой секции необходимо перейти через область взрывных концентраций и т. д. Сведений об испытаниях комбинированной системы в производственных условиях пока нет. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология