Химические степени свободы

Если система имеет одну химическую степень свободы, то в итоге реальный процесс достигнет конечного состояния, которое называется равновесным. В физической химии используется понятие о свободной энергии системы, т. е. той части химической энергии, которая при обратимом изотермическом процессе может бы бь полностью превращена в работу, поскольку при равновесном состоянии свободная энергия такой системы равна нулю. Таким образом, понятия о максимальной работе и свободной энергии системы адекватны, только относятся к разным степеням свободы. [c.19]

Если предположить, что энергия перехода распределяется не по двум степеням свободы для составляющих относительной скорости, а по внутренним степеням свободы соударяющихся молекул, найдем [3, 4], что частота соударений, при которой энергия Е распределяется по меньшей мере по п химическим степеням свободы , равна [c.243]

ХИМИЧЕСКИЕ СТЕПЕНИ СВОБОДЫ СИСТЕМЫ. [c.36]

Химические степени свободы системы. Допустим, что однородная система замкнута, т. е. не обменивается веш,еством с окружающей средой. Предположим, что в такой системе не протекают реакции. Тогда ее состав задан и не зависит от внешних условий. Состояние системы термодинамически однозначно определяется с помощью температуры, давления, напряженности электрического поля или каких-либо других внешних переменных. [c.36]

Следовательно, если не существует каких-либо других условий, налагающих ограничения на изменения величин [Mj], [Mj], [Mg], то число независимых химических переменных или, иначе говоря, число химических степеней свободы данной системы равно двум. В дифференциальной форме уравнение (П1.26) имеет вид [c.40]

Соотношение (HI.30) следует из стехиометрического уравнения реакции (П1.24), соотношения (П1.31) вытекают из стехиометрического уравнения реакции (П1.25). Соотношения (П1.30) и (П1.31) представляют собой следствия закона сохранения вещества. Таким образом, в неравновесном состоянии при отсутствии каких-либо дополнительных условий, ограничивающих поведение системы, и Еа можно рассматривать как две независимые химические степени свободы. [c.40]

Продолжая анализ этого простого примера, вернемся к варианту, когда жидкая фаза не находится в состоянии полного термодинамического равновесия. Теперь поведение ее определяется не только двумя внешними переменными Т и Р, но и двумя внутренними переменными — химическими степенями свободы, в качестве которых удобно выбрать степени полноты Si и реакций (III.24) и (III.25). Скорости этих двусторонних элементарных реакций имеют вид [c.41]

Физический смысл этого результата прост. Если число реакций г больше, чем число химических степеней свободы т, то среди нормальных реакций будет г—т реакций, которые оставляют систему неизменной. Такова, например, сумма трех реакций Ai B, Bi=i и i= A при одинаковых степенях полноты этих реакций. [c.260]

Можно видеть, что число химических степеней свободы опять равно единице. В системе протекает одна нормальная реакция. Рассуждая [c.277]

Второй закон выражается уравнением (263), с помощью которого Клаузиус ввел в науку понятие энтропии и определил количество тепла dQg. Гиббс дополнил уравнение (320), написанное для термомеханической системы, слагаемыми типа (267), которые учитывают также химическую степень свободы системы. [c.405]

Нетрудно видеть, что уравнение (320) первого закона термодинамики есть частный случай общего уравнения ОТ (31), выведенного теоретически. Выражение (263) получается из формулы ОТ (262) в том случае, если согласиться с ограничениями, которые были приняты Клаузиусом при выводе этого выражения. Оба равенства — (262) и (263) — вытекают из (421 в виде частных случаев. Что касается химической степени свободы системы, то соответствующий подход ОТ, учитывающий взаимное влияние самых различных степеней свободы, достаточно подробно излагается в работах [16-—18] из него в простейшем случае можно прийти к традиционному подходу. [c.405]

Кг04 определяется концентрацией N02, температурой и давлением газа. При уменьшении скорости рекомбинации N0 вследствие замораживания энергии на химических степенях свободы температура падает. В определенных условиях падение температуры может сдвинуть равновесие первой стадии в сторону образования N204 так, что концентрация N204 в неравновесном потоке окажется выше замороженной концентрации. [c.179]

Предположим теперь, что в замкнутой системе идут реакции. Тогда ее состав и, следовательно, состояние с течением времени меняется. Если такая замкнутая система находится в полном термодинамическом равновесии, а значит, и химическом равновесии, то ее состав зависит лишь от внешних переменных, например температуры, давления, напряженности внешнего электрического поля. При изменении внешних переменных химическое равновесие будет смещаться, состав системы будет изменяться. Величины, определяющие состав замкнутой системы, т. е. числа молей или концентрации веществ, в этом случае не могут рассматриваться как независимые переменные. Но если замкнутая система неравновесна, внешние переменные недостаточны для однозначной характеристики ее состояния. Такая система имеет несколько независимых химических переменных, химических степеней свободы. [c.36]

Число химических степеней свободы системы, в которой идут одни лишь реакции (VIII.5), определяется следующим образом. Общее число различных сортов молекул равно р. Поскольку система замкнутая, т. е. обмена веществом с окружающей средой не происходит, закон сохранения массы налагает условие [c.262]

Если константы скоростей всех элементарных реакций (VIII. 1) одинаковы, то реакции (А) и (В) кинетически неразличимы. Число химических степеней свободы системы в этом случае остается тем же, что и для подгруппы реакций отщепления мономеров, т. е. равным единице. [c.269]

Пусть общее число реакций (VIII. 1) равно г. Число химических степеней свободы т равно единице. В 44 было показано, что в этом случае получается г — 1 кратное собственное значение = 0 г — 1 нормальных реакций не изменяют состояние системы. Соответствующие им сродства тождественно равны нулю. [c.269]

Действительно, если дифференциал dtii задан, то тем самым задан и dn , так как по уравнению (VIII.97) и в соответствии с законом сохранения массы эти дифференциалы должны быть одинаковы. Система имеет одну химическую степень свободы. При р 3 в рассматриваемой системе могут идти следующие четыре реакции вида (VIII.96) [c.277]

Похожим образом решаются задачи взаимодействия водоема и берега, поля и леса, соперничающих между собой растительных массивов, растений и животных, популяций животных, животных и людей, людей и коллективов между собой и т. д. При этом в число экстенсоров могут быть включены кинетическая энергия среды, химическая степень свободы и т. п. При взаимодействии объектов, находящихся на высоком уровне эволюционного развития, приходится принимать во внимание также степень совершенства их организации и поведения. С этой целью в расчет надо вводить особый экстенсор, учитывающий информационный аспект проблемы. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология