Металлы-акцепторы, классификаци

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п—1)( -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу В относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.233]

В заключение можно сказать, что известно несколько качественных подходов, позволяющих предвидеть, какой лиганд с каким металлом предпочитает взаимодействовать. Некоторые из этих подходов носят полуколичественный характер, но все же надо признать, что много еще нужно сделать прежде, чем появится возможность правильно оценивать термодинамические параметры неизвестных реакций донора с акцептором в определенном растворителе. Тем не менее оба типа классификаций, по группам а и б и по принципу жестких и мягких кислот и оснований, действительно дают некоторое представление о факторах, определяющих сильные взаимодействия, а также одновременно заставляют предположить действие таких факторов, как, например, симбиоз, наличие которого делает какое-либо точное прогнозирование очень трудной задачей. [c.267]

По классификации Танабе [17], каталитически активные в изомеризации твердые вещества (оксиды, хлориды и фториды алюминия, цинка и других металлов, алюмосиликаты и другие смешанные оксиды) считаются твердыми кислотами, так как они могут переводить основания в сопряженную кислотную форму, причем источником протонов является поверхность твердого тела. Но твердое тело может выступать и в качестве кис-лоты ЛьюиСа — акцептора пары электронов. Мерой кислотной силы поверхности является Яо (стр. 67). В случае твердых тел нужно иметь в виду, что их поверхность неоднородна и они могут содержать кислотные центры разной силы. При этом, как ясно из предыдущих разделов, для осуществления скелетной изомеризации нужны сильные кислотные центры. Методы определения Яо для центров твердого тела и концентрации разных кислотных центров рассмотрены в работе [17] . [c.174]

ЭДА-взаимодействия маслорастворнмых ПАВ и металлов мы изучали на установке конденсаторного типа (ДКРП), используя различные металлы (Ст. 3, Ст. 10, Ст. 45, цинк, медь, бронзу и др.). Одно и то же соединение, являясь донором электронов для одного металла, может быть акцептором для другого. В качестве эталонного металла для классификации ПАВ была выбрана Ст. 10 так как этот металл является стандартным для проведения коррозионных испытаний и дает достаточно хорошую сходимость результатов благодаря относительной стойкости поверхности в атмосфере [14, 15]. Энергетические взаимодействия ПАВ и металла помимо свойств самого металла зависят от полярности и поляризуемости данного ПАВ [15, 108, 121]. [c.153]

Подход, основанный на делении катионов металлов на группы а и б , является ценным методом качественной классификации. Несколько шире классификация по принципу жестких и мягких кислот и оснований, которая представляет собой великолепный подход для качественной оценки последовательности констант реакций, однако имеет ряд серьезных ограничений для использования с целью количественного прогнозирования. Известно еще много других схем классификации металлов и лигандов, но мы ограничимся рассмотрением только двух, которые пытаются применять для количественных оценок. Драго, отметив трудности исследования систем донор — акцептор в полярных растворителях, в которых слабые донорно-акцептор-ные взаимодействия маскируются взаимодействиями с растворителем, предложил четырехпараметрическое уравнение для корреляции энтальпий образования аддуктов кислот и оснований Льюиса в газовой фазе и слабосольватирующих растворителях [46, 47] [c.264]

Адсорбция и хемосорбция маслорастворимых ПАВ на поверхности металла, в частности, маслорастворимых ингибиторов коррозии, подробно изучена. В работах [18—20] дана классификация этих ингибиторов ингибиторы хемосорбционного типа— доноры электронов (сульфонаты, нитрованные масла), хемосорбционного типа — акцепторы электронов (амины, алкенилсукцинимиды, имидазолины, соли некоторых органических кислот и аминов) и адсорбционного, экранирующего типа (жирные кислоты и их мыла, окисленный петролатум, сложные эфиры и др.). Сформулирован принцип получения комбинирован- [c.74]

По способу образования среди кристаллических соединений внедрения естественно различать соединения, полученные электрохимическими методами, в которых углерод ведет себя, по-видимому, как макрокатион, и соединения, полученные в результате простого присоединения добавок. Продукты прямого присоединения удобно в свою очередь разделить на две группы в соединениях первой группы добавки (например, атомы щелочных металлов) играют роль электронных доноров, в соединениях второй группы — роль электронных акцепторов (AI I3). Поскольку это различие основано на определенном истолковании структуры, которое не всегда является окончательным, то ниже для удобства предлагается следующая классификация соединений [c.138]

Поляризуемость является просто удобным свойством прп классификации соединений. Можно было бы выбрать другие свойства кислот, которые, будучи приблизительно пропорциональны поляризуемости, в большей степени определяют поведение кислот этих двух классов. Например, низкий потенциал ионизацни обычно связан с высокой поляризуемостью, а высокий потенциал ионизации — с низкой поляризуемостью. Следовательно, потенциал ионизации или соответствующая электроотрицательность может быть важным свойством при классификации кислот. Ненасыщенность с учетом ( змолшости связывания акцептора в комплекс кислота-основание, легкость восстановления, способствующая сильному переносу электрона к кислоте, такл е связаны с высокой поляризуемостью. Обычный порядок устойчивости комплексов ионов металлов класса (б) следующий [103] [c.29]