Ориентация, правила

ОРИЕНТАЦИИ ПРАВИЛА 1) заместители с положит ельными индуктивным (-1- /) и мезомерным (-)- М) эффектами (напр., [c.416]

Ориентации правила — см. Ориентант, Правила ориентации в бензольном ядре. [c.217]

Полное обсуждение правил ориентации требует учета не только резонансного эффекта, иллюстрируемого приведенными примерами, но также индуктивного эффекта (существенного в тех случаях, когда резонансный эффект отсутствует см. Ориентации правило). [c.311]

В общем, растворимость солей, содержащих сравнительно крупные анионы (N0 , СЮ ) с зарядом -1, уменьшается от к Сз+, а растворимость солей, в которых анионы имеют большое отношение заряда к радиусу (Р0 , С0 ), увеличивается. Эти неточные, дающие только общую ориентацию правила иллюстрируются табл. 15.5, в которой представлены растворимости важнейших солей натрия и калия. [c.270]

ОРИЕНТАЦИИ ПРАВИЛА 1) ламесттелн с положит ельными индуктивным (-Ь /) и мезомерным (-f М) эффектами (напр., [c.416]

Предложены различные квантовохим. характеристики Р. с. (ее индексы, к-рые можно рассматривать как разл. приближенные оценки энергии стабилизации). Вычисляя энергию стабилизации или индексы Р. с., можно предсказывать Р. с. для соед. во многих р-циях. Такие оценки особенно просты, если использовать возмущений теорию. Для класса сопряженных систем, наз. альтернантными, к-рые являются гомоатомными и не содержат нечетных циклов, в рамках метода Хюккеля можно без всяких вычислений выявить нек-рые закономерности общего характера. Так, введение полярного заместителя приводит к чередованию положит, и отрицат. смещения электронной плотности в углеродной цепи относительно незамещенного соединения (закон альтернтующей полярности Коулсена и Лонге-Хиг-гинса), что объясняет ориентации правила в р-циях аром, соединений. Для циклич. АК существенно, каким образом замыкаются новые связи в фазе или в противофазе (см. рис.). В первом случае взаимодействие наз. связывающим, во втором — разрыхляющим, поскольку для изолированных двойных связей оно приводит соотв. к стабилизации или дестабилизации. Для циклич. АК, в зависимости от кол-ва входящих в них атомных орбиталей и от характера вновь возникающих взаимодействий, энергия замыкания м. б. положительной или отрицательной, причем знак определяется без вычислений. Нек-рые сопряженные системы стабилизируются при замыкании посредством разрыхляющих взаимодействий, налр. при циклизации бутадиена (V на рис.). Эти общие выводы позволяют предсказывать закономерности Р. с. и стереохим. направленность согласованных р-ций (Вудворда — Гоффмана правила). [c.500]

В области слабой полосы поглощения при 233 ммк. Впефазное взаимодействие имеет ориентацию правой спирали вокруг оси у (рис. 39) и должно давать положительный эффект Коттона в области сильной полосы поглощения около 254 ммк. Оба эффекта Коттона наблюдались [73] в спектре кругового дихроизма ( + )-лзомера. Этот подход был использован теми же авторами [77, 78] при установлении конфигурации каликантина. Следует отметить. [c.253]

Электрофильное замещение в ядре Ф. (галогенирование, нитрование, нитрозирование, сульфирование, азосочетание, алкплирование и т. д.) происходит в о- и ге-положения к ОН-группе (см. Ориентации правило). [c.199]

За последние 25—30 лет больших успехов достигла органич. X. Ее основная концепция — о взаимном влиянии атомов в молекулах, определяющем направление реакцпй и реакционную способность, с развитием учения о химической связи приобрела более точный и глубокий смысл. Оказался возможным приближенный расчет электронных структур молекул и коррелирование распределения электронов со сво11-ствами соединений. К новым теоретич. проблемам, разрешаемым в органич. X. па основе электронных представлений, относятся проблема ароматичности (см. Ароматические систе.чы), закономерность замещения в ароматич. ряду (см. Ориентации правило), особенности реакций сопряженных систем (см. Сопряжение связей) и др. Велики и экспериментальные успехи оргапич. X. последних лет. К ним относятся разработка обширных областей элементоорганических соединений, высокомолекулярных соединений искусственных и природных (папр., белков, в том числе сиптсз инсулина) получение витаминов и антибиоти- [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология