Дарвент

Равновесные составы взяты из работы Дарвента и Винклера [15]. Применена система Иенеке, доли компонентов выражаются в молях. Таким образом [c.180]

В 1957 г. появилась работа Уотсона и Дарвента [88] по фотосен-сибилизированному ртутью окислению этана. Опыты проводились в циркуляционной установке при Г = 40 — 200 0, временах контакта [c.452]

К такому именно заключению о механизме взаимодействия возбужденного атома ртути с молекулой кислорода пришли Лейнунский и Загу-лин [1140] в результате изучения фотохимического сенсибилизированного ртутью образования озона (см. также Дарвент [690]). Однако некоторые факты заставляют предположить, что окись ртути HgO образуется при вторичном взаимодействии молекулы озона с нормальным атомом ртути Оз + Hg = HgO 4- О2, а не в результате процесса, предшествующего образованию озона (см. [362]). [c.328]

Коснемся еще реакций сенсибилизированного ртутью окисления углеводородов. Уотсон и Дарвент [1652], изучавшие окисление этана кислородом при 40—200° С, механизм образования главного продукта реакции — гидроперекиси этила СаНеООН — связывают с процессами [c.329]

Добавим, что Дарвент с сотрудниками [527] изучил тушащее действие (тушение флуоресценции ртути) большого числа галоидных и других производных углеводородов, а также тушащее действие большого числа ненасыщенных соединений [528]. Из установленных при этом в опытах с предельными соединениями закономерностей отметим следующие. Сечение тушения, представляющее собой суммарную величину, отвечающую обоим механизмам процесса (переход и увеличивается [c.365]

Известно, что кислоты катализируют реакции окиси этилена с различными веществами, в том числе и с аминами. Кислотный катализ окиси этилена с аминами был впервые обнаружен Истемом и Дарвентом [1], которые изучили его на примере взаимодействия окиси этилена с пиридином и диэтиламнном в присутствии сильных минеральных кислот (хлорной, азотной). Наиболее подробно это явление изучено в отношении ароматических аминов [2]. Сведения о взаимодействии алифатических аминов с окисью этилена в неводной среде, при катализе органическими кислотами в. титературе отсутствуют. [c.46]

Используя данные Брауна и Дарвента [175] по скорости диссоциации NgF , находим, что отношение скорости диссоциации N2F4 к скорости присоединения N2F4 к изобутилену равно [c.96]

Однако предложенная авторами [22] схема не может объяснить ускорения процесса гомогенного деструктивного гидрирования толуола с повышением давления водорода. Н. 1Т. Семенов [23] отмечает, что реакции, при которых радикал отрывает от молекулы не атом, а более или менее сложный радикал, вполне возможны, хотя и встречаются редко. Дарвент [18] высказал предположение, что такие реакции представляют собой присоединение атома или радикала к молекуле с образованием нестабильного свободного радикала, который затем распадается. Так, по Дар-венту, реакция (8) происходит следующим образом [c.373]

Указанное предположение о механизме подобных реакций было выдвинуто впервые Дарвентом [77] на дискуссии Фара-деевского общества в 1952 г. [c.74]

Так, для реакция Н+СзНе, согласно Берли и Лс Рою [6], энергия активации составляет 6,8 ккал , а стерический фактор /—4,8 10" 1 той же реакции (В+СзНв) Дарвент и Робертс [7] нашли е = 9 ккал и / = 0,6. В дальнейшем мы будем пользоваться последними данными, так как не видим особых теоретических оснований для наличия очень малых / в реакциях замещения . [c.12]

В частности, кислород обладает поперечником тушения примерно в 8 раз большим, чем пропан. Поэтому естественно предположить, как это и сделал Дарвент [9], что химический эффект при наличии кислорода в смеси углеводорода со ртутью связан не с действием алкильных радикалов, а атомов кислорода, образующихся по реакции [c.220]

Ясно, что существует большая неопределенность в абсолютных значениях, и трудно оценить, какой метод более корректен, хотя метод II, по-видимому, более предпочтителен [37]. Мы будем приводить лишь надежно полученные значения Од, когда известно, по какому методу они определены (табл. 2-3 для ряда Gq, собранного Цветановичем [37]). Но-видимому, здесь имеется удачное разумное совпадение относительных значений сечений тушения, полученных в разных лабораториях. Например, исследования Дарвента и сотр. [46] показывают, что фрагментам углеводородов можно [c.60]

Значения сечений процессов тушения и состав продуктов реакции сенсибилизированного разложения алканов удается разумно объяснить на основе структуры молекул и радикалов, возникших при первичном акте. Дарвент [46а] показал (1950 г.), что сечение процесса тушения парафинами можно оценить, приписав отдельным фрагментам СНз, СНз и СН определенные значения сечений, представляющие собой сумму отдельных инкрементов. Значительно большая эффективность тушения третичной группы СН, по сравнению с вторичной или первичной связью, видна из значений од для к-СбН12, М30-С5Н12 и нео-С Ихг- 13,4, 17 и 2,1 соответственно (метод II, табл. 2-3). [c.77]

Для объяснения кинетики образования водорода из этилена была предложена гипотеза о возможндсти участия двух возбужденных состояний в реакциях олефинов с Н ( Р1) [37, 95]. Важной особенностью механизма реакции является стадия дезактивации. Дарвент [96] (1951 г.) предположил, [c.80]

Фотосенсибилизацию ртутью окиси этилена впервые изучали Фиббс, Дарвент и Стеси [1], которые предложили механизм, включающий образование активированной молекулы [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология