Серный ангидрид, комплексы с диметилформамидом

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Этерификация целлюлозы может быть осуществлена также комплексом, который образует серный ангидрид с диметилформамидом [185]. Получается сульфат целлюлозы со степенью замещения 220— 260, хорошо растворимый в воде. Он мало деструктирован 1%-ный водный раствор сульфата целлюлозы имеет вязкость 150—550 сП, а 0.1%-ный — 20—50 сП. [c.138]

Согласно другому методу, раствор известной нормальности комплекса серного ангидрида с диметилформамидом в диметилформамиде можно ввести в холодный раствор соли а-ациламинокислоты или пептида. [c.279]

Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом [183]. [c.280]

Вторая стадия П. (циклизация) в большинстве случаев сопровождается выделением воды, реже — спиртов, фенолов, к-т, аммиака, сероводорода, водорода и др. Поскольку вероятность образования тех или иных циклов различна, условия термич. циклизации могут изменяться в широких пределах. Реакцию обычно осуществляют при 100—400°С в твердом состоянии (иногда под вакуумом или в среде инертного газа) или в р-ре. Процесс обычно ускоряется при использовании химич. агентов, связывающих выделяющиеся низкомолекулярные продукты. К таким агентам относятся полифосфорная к-та, комплекс диметилформамида с серным ангидридом и др., к-рые одновременно служат растворителями и, вероятно, катализаторами циклизации. Вещества кислого характера в нек-рых случаях ускоряют замыкание циклов в преполимере. [c.44]

Рекомендовано применение комплексов серного ангидрида с некоторыми органическими веществами (пиридином, диоксаном, диметилформамидом). Они оказывают более мягкое сульфирующее действие. [c.443]

Для получения смешанного ангидрида серный ангидрид в виде кристаллического комплекса с диметилформамидом прибавляют к соли щелочного металла а-ациламинокислоты или пептида в диметилформамиде, который является особенно хорошим растворителем для этой реакции. [c.279]

Раньше серный ангидрид приготовляли из двуокиси серы и кислорода в присутствии платинового катализатора при 650° и дважды перегоняли до превращения его в комплекс с диметилформамидом. Серный ангидрид, приготовленный из олеума, обычно содерл-сит следы влаги и дает более низкие выходы, чем полученный из двуокиси серы, если только комплекс с диметилформамидом с целью очистки не подвергался перекристаллизации [5]. Комплекс можно хранить в холодильном шкафу в течение нескольких месяцев [183, 370]. Комплексы серного ангидрида с диоксаном или с пиридином не дают удовлетворительных результатов. [c.279]

Диметилформамид хорошо смешивается с эфирами, спиртами, кетонами, ароматическими углеводородами парафиновые углеводороды растворяются в нем ограниченно. Легко дает комплексы с фтористым бором, хлористым водородом, серным ангидридом и др. Наибольшее сродство к диметилформамиду имеют синильная кислота, хлористый водород, сероводород, ацетилен наименьшее — предельные углеводороды, олефины, окись углерода, азот. [c.232]

Комплекс (23) крайне неустойчив, и его никогда не удавалось выделить в чистом виде для реакций конденсации непосредственно используют раствор комплекса в диметилформамиде. В противоположность другим смешанным ангидридам ангидриды N-защищенных аминокислот с серной кислотой существуют в виде аниона. Поэтому они хорошо растворимы в воде и их особенно целесообразно использовать для реакций конденсации с солями в водно-щелочном растворе. [c.137]

Реакция между комплексом серного ангидрида с диметилформамидом и калиевой или литиевой солью а-ациламинокислоты в диметилформамиде заканчивается при 0° в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении диспропорционирования была исследована путем получения тозил-ОЬ-аланилциклогексиламида. Количественные выходы были получены, если смешанный ангидрид до прибавления амина выдерживали от 3 до 130 мин [183]. [c.279]

Карбобензилоксиглицил-ВЬ-фенилаланин [183, 372, 373]. Раствор 10 миллимолей (6,6 мл) комплекса серного ангидрида с диметилформамидом в избытке диметилформамида прибав- [c.280]

Химическая дегидроциклизация п о л и г и д р а з и д о в [103]. 3,70 г полигидразида, полученного на основе хлорангидрида и дигидразида 4, 4"-дифенил-фталиддикарбоновой кислоты с приведенной вязкостью 0,70 дл г (0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С) растворяют в 10 мл 3,8 N раствора комплекса диметилформамид — серный ангидрид в диметилформамиде. Раствор медленно нагревают до 100° С н проводят циклодегидратацию при 100 С в течение 5 час. [c.297]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

Смешанные ангидриды с серной кислотой. Применение хлористого сульфурила в качестве ангидридобразующего реагента не привело к удовлетворительным результатам [2524]. Кеннер [1210], Кеннер и Стэдман [1213], а также Клэйтон и сотр. [497] описали ряд интересных реакций конденсации методом смешанных ангидридов с незамещенной серной кислотой. Для получения этих ангидридов используют комплекс диметилформамида с трехокисью серы (23) (ср. стр. 120) при взаимодействии комплекса с натриевой или литиевой солью N-защищенной аминокислоты в диметилформамиде образуется соответствующий смешанный ангидрид (24) [c.137]

Они являются растворимыми в тетрахлорэтаие, феноле, крезоле и других растворителях в отличие от обычных полиоксадиазолов, представляющих нерастворимые полимеры [103, 167]. Они растворимы также и в полифосфорной кислоте и комплексе диметилформамида с серным ангидридом, благодаря чему можно проводить реакцию получения полиоксадиазолов в одну стадию [167, 169]. [c.294]

Картина значительно изменяется при проведении процесса циклодегидратации в определенных растворителях. В частности, циклодегидратация полигидразидов на основе соответствующих производных 4,4 -дифе-нилфталиддикарбоновой кислоты была успешно осуществлена при нагревании полигидразида с комплексом амидного растворителя типа диметилформамида, диметилацетамида с серным ангидридом при температуре всего 100° С в течение нескольких часов. Более того, синтез поли-1,3,4-оксадиазолов в данном случае оказалось возможным осуществить и как одностадийный процесс без предварительного выделения полигидразида из реакционной массы [57]. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология