Комплекс амидный

В отстойнике 19 спиртовой раствор депарафината отстаивают от комплекса, который затем промывают промежуточной фракцией. Промытый комплекс из нижней секции отстойника 19 насосом 6 направляют в подогреватель 21, откуда продукты разложения комплекса — спиртовой раствор парафина и карб-амидный раствор — поступают в отстойник 22. Карбамидный раствор из отстойника 22 перетекает в сборник 23, а спиртовой раствор парафинов поступает на отмывку спирта. [c.89]

Аналогично растворяются с образованием амидных и имидных комплексов соответствующие соединения в жидком аммиаке [c.274]

Рассуждая с термодинамических позиций, можно сказать, что энергия переходного состояния комплекса металл — аминокислота благодаря стабилизации зарядов значительно понижена по сравнению с энергией переходного состояния при гидролизе свободной аминокислоты. Кроме того, на стадии катализа металлом составляющая связанная с перегруппировкой растворителя, по-видимому, небольшая величина. Следовательно, важна именно матричная роль иона металла при связывании с субстратом. Ионы металла ускоряют также гидролиз ряда амидов, но каталитический эффект не столь велик, как для соответствующим образом связанных эфиров. Причина этого — различия в природе уходящей группы. Худшая уходящая группа, амидная, нарушает контроль скорости реакции тетраэдрическим промежуточным соединением. [c.353]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Аналогичное растворение с образованием амидных комплексов наблюдается для соответствующих соединений в жидком аммиаке [c.225]

В соответствии с более детальной картиной распределения Н-связей в гидратном комплексе мочевина-вода, предложенной авторами [35], у карбонильного атома кислорода и амидных атомов водорода находятся, соответственно, 2,5 и 3,2 молекул Н2О. Суммарное число координации (л ,), составляющее 5,7 молекул воды в первой гидратной оболочке молекулы (NH2)2 O, достаточно хорошо соотносится с другими результатами моделирования системы методом молекулярной [c.124]

Наиболее интенсивно изучаются комплексы такого типа с кислородсодержащими основаниями (R0 —ROH). В определенных растворителях может преобладать один тип реакции, и тогда образуются комплексы только одного типа. В системе ДМСО — метиловый спирт — метилат раствор 1,3,5-ТНБ дает лишь комплекс 6а [27], а в растворе ацетон — триэтиламин 1,3,5-ТНБ образует только комплекс 6в [47]. В смеси ацетона с дизтиламином образуются оба а-комплекса — амидный 6д (Ri = R2 — С2Н5) и ацетонатный 6в [43]. Вообще растворы 1,3,5-ТНБ и тризтиламина в кетонных растворителях дают комплексы типа 10, которые охарактеризованы ПМР-спектрами [47, 48]. Спектры обладают рядом интересных особенностей. Для экзоциклической связи С-1—О не обнаружено дока- [c.435]

Картина значительно изменяется при проведении процесса циклодегидратации в определенных растворителях. В частности, циклодегидратация полигидразидов на основе соответствующих производных 4,4 -дифе-нилфталиддикарбоновой кислоты была успешно осуществлена при нагревании полигидразида с комплексом амидного растворителя типа диметилформамида, диметилацетамида с серным ангидридом при температуре всего 100° С в течение нескольких часов. Более того, синтез поли-1,3,4-оксадиазолов в данном случае оказалось возможным осуществить и как одностадийный процесс без предварительного выделения полигидразида из реакционной массы [57]. [c.538]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Из всего многообразия компонентов торфа только битумы являются гидрофобными веществами. В верховом торфе битумы представлены комплексами, стабилизированными гуминовыми веществами, а в низинном — отдельными агрегатами i[205]. Остальные компоненты торфа гидрофильны. Это полисахариды, способные растворяться в воде гуминовые кислоты и фульво-кислоты, на долю которых приходится до 50% органического вещества торфа целлюлоза, лигнин и ряд других органических соединений. Для перечисленных компонентов свойственно наличие большого числа функциональных групп карбоксильных, гидроксильных, карбонильных, амидных и др. [c.64]

Структура 6-1 предпочтительнее, как следует из данных ЯМР и изотопного обмена протон — дейтрон, и гидролиз протекает с выходом 20%. Опять-таки о ионом кобальта связывается сначала М-конец, а затем карбонил амидной связи. у-Карбоксильпая группа аспарагиновой кислоты может участвовать в гидролизе, способствуя стабилизации комплекса. [c.357]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Наконец, в полиферментиом комплексе, декарбоксилирование а-кетокислот, липоевая кислота находится не в свободной форме, а ковалентно связана с остатком лизина амидной связью (рнс. 7.8). Свободно поворачивающаяся ножка этой простетической груипы координируется с другими центрами комплекса, так что эффективность процесса связана с уникальной химической организацией на субклеточном уровне. [c.429]

Поскольку амид-ионы в жидком аммиаке являются более сильными основаниями, чем гидроксил-ионы в воде, амидные комплексы образуются даже с элементами, для которых неизвестны одноядерные гидроксокомплексы, например ад2г(МН2)4]. [c.443]

Молекула три-Ы-ацетилхитотриозы (Gl NA )з образует стабильный непродуктивный комплекс с лизоцимом, располагаясь на первых трех участках — А, В, С. На участках А и С ацет-амидные группы первого и третьего остатков N-ацетилглюкозамина, ориентированные внутрь щели, образуют водородные связи с ферментом, что приводит к весьма низкой константе диссоциации комплекса (эффективному связыванию). [c.151]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

При экстракции липидов принимают во внимание то, что они способны не только к гидрофобным взаимодействиям, но и к образованию водородных, электростатических и ковалентных связей (сложно-эфирнь х, амидных, гликозидных). Относительно неполярные растворители (хлороформ, бензол, диэтиловый эфир) разрушают комплексы, образованные гидрофобными взаимодействиями в жировой ткани, хи-ломикроны, комплексы альбумина с жирными кислотами. Полярные растворители (этанол, метанол) разрушают водородные и электростатические связи. Их применяют в смеси со слабополярными растворителями при экстракции липидов из плазматических мембран, митохондрий, эндоплазматического ретикулума. Липиды, находящиеся в комплексах, образованных ковалентными связями, растворителями не экстрагируются. Их можно выделить только после гидролиза ком- [c.67]

Это, наверное, самая неопределенная структура. Единственное, что можно сказать о ней — то, что это комплекс из нескольких полипептидных цепочек, связанных между собой самыми различными связями как слабыми водородными и ионными, так и прочными ковалентными, включая дисульфидные, сложноэфирные и амидные. Типичным случаем четвертичной структурной организации белка является молекула гемоглобина, состоящая из четырех полипептидных цепочек, связанных между собой водородными, гидрофобными и ионными связями. Особую роль выполняют ионные связи между аспарагиновой кислотой с одной стороны, лизином и аргинином с другой стороны — они образуются только в дезок-сигемоглобине и разрываются при ок-сигенировании атома железа. В свою очередь, гемы связаны с белковыми [c.99]

Оснопными причинами быстрого развития производства амидных полокон явились ценный комплекс их свойств и 1п> сырьепяя база для их получения. [c.264]

Пептиды дают все реакции, которые характерны для аминокислот, с теми, однако, коррективами, которые вносят увеличение молекулярного веса, увеличение расстояния между аминной и карбоксильной группами и главное — появление новой функциональной группы — амидной. Специфической для пептидов является биуретовая реакция с солями меди в щелочной среде пептиды дают окрашенные комплексы,, например, [c.504]

Многие металлопротеиды содержат особые металл-связывающие простетические группы, примером которых может служить порфириновая группа в гемоглобине (рис. 10-1). Иногда специфический центр связывания создается кластерами из карбоксильных, имидазольных или других групп. В качестве одного из лигандов в некоторых белках может выступать МН-группа пептидной связи, которая утратила протон. Небольшие пептиды реагируют с ионами Си +, образуя комплексы [30, 31] в некоторых из них ион меди ковалентно связан с азотом амидной группы [уравнение (4-38), стадия б]. [c.268]

Карбонильная группа, показанная в уравнении (10-2), в гемоглобинах входит в состав Р-спирали и связана водородной связью с другими амидными группами. Оттягивание электрона в гем-кислородный комплекс приведет к усилению водородной связи, показанной в уравнении (10-2), н к ослаблению конкурирующей с ней внутриспиральной водородной связи. Следствием этого будет нерераспределение заряда л верхней части Р-спирали, способствующее возникиовеиию конформационных изменений, с последующей перестройкой структуры, показанной на рис. 4-19. Непосредственно. за Р- и О-спиралями находится р,аа-контакт, в области которого происходят изменения т системе водородных связей. [c.368]

Метод Штеттера и Майера применен для синтеза тетраэдрических макроциклов L20 и L21 [108] При троекратном проведении конденсации и восстановления амидных групп последовательно получают монотозилированный триазамакроцикл, бициклическое соединение с двумя вторичными аминогруппами и, наконец, желаемый макроцикл тетраэдрического строения (уравнение (3 3)) Последующее метилирование атомов азота дает соединения L74 и L75, образующие в растворе многие устойчивые комплексы с анионами Комплекс L74 с тетрафтор борат-ионом выделен в кристаллическом виде [109] [c.39]

По указанной причине авторы [19, 35] условно разделили Н-связи в гидратном комплексе на два типа сильные (водоподобные), образованные протоноакцептором - атомом кислорода карбонильной группы, и слабые, где протонодонорами являются амидные группы NH u и NH a j. В то же время квантовохимические расчеты [42] и данные ММ-спектроскопии [43, 44] показывают, что оба атома водорода, находящиеся в транс-положении по отношению к карбонильной группе, вследствие пространственных затруднений могут образовывать Н-связи с атомом кислорода только одной молекулы воды. В результате возрастает подвижность части молекул НгО и они утрачивают способность образовывать упорядоченную структуру воды, что адекватно локальному повышению термодинамической температуры. Авторы [45, 46] трактуют это явление с точки зрения существования разупорядоченного переходного слоя между "стабилизированной" гидратной оболочкой и объемной in hulk) водой. [c.123]

В то же время в растворе имеются слабостабилизированные области, в которых молекулы Н2О не способны к образованию сильных Н-связей с мочевиной [34]. Однако и образование амидных димеров является маловероятным, т.е. в гидратном комплексе прямая связь С О N Н не реализуется. Молекулы мочевины связаны цепочками из молекул воды [58, 59]. Данный вывод подтверждается полуэмпи-рическими расчетами энергии пептидной связи, которая для молекул (NH2)2 0 в водном растворе с концентрацией 4 моль (на 1 кг растворителя) составляет лишь 6,9 кДж моль [29], а при экстраполировании на бесконечное разведение уменьшается до 4 кДж моль [60]. [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс амидный: [c.291] [c.361] [c.39] [c.290] [c.315] [c.210] [c.345] [c.470] [c.61] [c.138] [c.474] [c.713] [c.22] [c.497] [c.30] [c.388] [c.112] [c.190] [c.26] [c.354] [c.230] [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология