Энтальпия высокотемпературная составляющая

Теплота образования нитрида гафния, определенная Хэмфри [60] из теплот сгорания металла и нитрида, равна —88,24 0,34 ккал/моль. По расчетам Л. А. Резницкого [11] и К. К. Келли [28], она составляет—88,2 ккал/моль. Изменение свободной энергии и энтропия нитрида гафния соответственно равны—81,4 0,5 кал/моль и 13,1 кал/град моль [60]. Значения высокотемпературной энтальпии и энтропии, теплоты и свободной энергии [c.333]

Таблицы температурной зависимости составляются для различных термодинамических функций. Часто наряду с приведенными энергиями Гиббса (Ф или Фу) таблицы содержат значения Ср , и Яу — Щ или Яу — [10]. В ряде случаев [И] вместо 5 приводятся высокотемпературные составляющие энтропии — 5298) аналогично высокотемпературным составляющим энтальпии (Яу — Язэз)—см. табл. 11 и 13. [c.22]

Была определена [13] энтальпия метафосфата калия в интервале температур 298—1118 К методом смешения. По экспериментальным данным составлены уравнения зависимости энтальпии от температуры для иизкотемшературнои и вы1Сокоте1МпературноЙ1 форм и жидкой фазы. Определена теплота перехода низкотемпературной формы в высокотемпературную (28,0 3,94 кДж/кг), а также теплота плавления (156,3 3,94 кДж/кг). [c.302]

Для обычных реакций АЯо составляет большую часть их теплового эффекта при обычных и даже при высоких температурах (см., например, табл. IV, 4). В таких случаях разность ДЯу — ДЯ двух однотипных реакций определяется в основном разностью их тепловых эффектов при О К, т. е. АЯо, к — АЯо. х- К тому же, относительно небольшие изменения теплового эффекта с температурой в однотипных реакциях (вследствие малого различия их АСр) обычно близки между.собой и направлены в одну сторону. Поэтому температура слабо влияет на разность тепловых эффектов (ДЯу — АЯл ) таких реакций и это дает возможность (в отличие от энтальпии веществ) использовать допущение о постоянстве разности самих тепловых эффектов (ДЯу — АЯ г), а не только разности их высокотемпературных составляющих (ДЯг — ДЯг,)у — [c.139]

В настоящее время большую часть исследований термодинамики халькогенидов составляют работы по равновесиям. Для рассмотренных в этой книге веществ они представляются уже в значительной степени завершенными и подробно обсуждаются в ней. Заметное отставание наблюдается в термохимических исследованиях, особенно по высокотемпературным теплоемкостям (энтальпии) и калориметрическим определениям теплот образования. Редкость последних в некоторой степени компенсируется данными, полученными методом э. д. с., которые, однако, не всегда правильно интерпретированы. [c.17]

Термохимические данные. Сотрудниками Национального бюро стандартов [143] были определены теплоемкость, энтропия и энтальпия твердого тетрахлорида в интервале температур 15—355° К (табл. 170). Во избежание окисления и гидролиза измерения проводились в атмосфере сухого гелия. Значения 5 и функции Н—были получены с помощью интегрирования по таблицам с использованием правила Симпсона. При 298,16° К энтропия твердого тетрахлорида равна 47,14 энтропийной единицы. Эти результаты были расширены во второй серии опытов [28, 131], охватившей температурный интервал О—427° (табл. 171). Разница между двумя рядами значений в области, перекрываемой ими, составляет около 0,7% вероятно, значения, полученные в более высокотемпературной области (табл. 171), более точны ввиду лучшего качества использованного тетрахлорида. [c.386]

Справочника вывели уравнение для теплоемкости низкотемпературной модификации циркония (см. табл. 295). По данным Дугласа и Виктора [1390] принято также значение теплоты полиморфного превращения ДЯцзв = 0,90 ккал г-атом. Измерения энтальпии высокотемпературной модификации циркония, проведенные авторами работы [1390] в узком интервале температур (1136—1173°К), приводят к завышенному значению теплоемкости 2г (Ср = =8,85 кал г-атом град). Скиннер [3755] на основании своих измерений и измерений Кухлина и Кинга [1197] принимает, что теплоемкость циркония линейно увеличивается и составляет при 1200°К 6,79, а при 1800°К — 7,75 кал г-атом град. В Справочнике для теплоемкости высокотемпературной модификации циркония принимается постоянное значение Ср = 7,37 кал г-атом град, выведенное на основании значений Яизе — Я в = = 6925 кал г-атом [1390] и Я мо — Ям8= 11820 кал г-атом [3755]. [c.934]

Островский и Темкин 1[22] определили теплоту адсорбции кислорода на серебре и показали, что она снижается от 500 кДж/моль при малых степенях покрытия поверхности до 42 кДж/моль при полном покрытии, т. е. при малых степенях покрытия теплота адсорбции выше, чем энтальпия образования оксида серебра. Кривая зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности имеет два разрыва, что позволяет предположить наличие трех форм адсорбированного кислорода. Часть кислорода может, кроме того, раствориться в объеме серебра. Подробное исследование кинетики адсорбции и десорбции кислорода на серебре при температурах от —77 до 351 °С микровесовым методом показало 1[23, 24], что энергии активации для трех различных интервалов температур составляют 13, 34 и 92 кДж/моль. Эти величины приписывают формам 0 , Ог и подвижному Оадс. В высокотемпературной области преобладают заряженные атомы и молекулы. [c.227]

Очевидно, что направление смещения температуры превращения определяется знаками энтальпии превращения и изменения мольного объема. Например, известно, что у Ь12504 мольный объем низкотемпературной (моноклинной) модификации составляет в,54-10- мкмоль, а мольный объем высокотемпературной (кубической) модификации равен 8,84-10- м /моль. Так как энтальпия превращения моноклинной модификации в кубическую положительна, то из уравнения Клаузиуса — Клапейрона следует, что с увеличением давления (АР>0) температура превращения возрастает (А7 >0), т. е. повышение давления способствует уменьшению температурной области стабильности высокопроводящей кубической фазы 2804. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология