Нитрид теплота образования

Из таблицы видно, что теплота образования силицидов гораздо меньше таковой нитридов. Теплоты образования силицидов, боридов и карбидов близки. Это объясняется близостью первых [c.223]

Р ис. 14. Зависимость стандартной теплоты образования (ккал/моль) нитрида титана от величины X [c.32]

Щелочноземельные металлы этого ряда легко окисляются галогенами, серой, азотом и др. неметаллами. Способность к окислению их азотом при обыкновенной температуре возрастает от бериллия к барию, хотя теплоты образования нитридов в этом направлении уменьшаются. [c.253]

Гораздо больше недостает термохимических данных для Сак Уже для N1, который наиболее изучен, сюда относится Сак для связей N1—С, N1—Ы, N1—В и т. д. Для других металлов значений Сак еще меньше, чем для N1. Поэтому необходимо поставить работы по экспериментальному нахождению теплот образования соответствующих гидридов, карбидов, нитридов, боридов и т. д. металлов, применяемых в катализе. При этом такие вещества совсем не должны быть промежуточными веществами в каталитических реакциях. Знать их теплоты образования нужно для подстановки в уравнения (1.9) и (1.10) или соответственно (3.2). Нестабильность промежуточных образований учитывается дальнейшим применением уравнений (1.12) и (1.13) к результатам, получен- [c.62]

Синтез аммиака Нитриды металлов, смешанные кристаллы 1) тантал-азот (твердый раствор) 2) нитрид урана Теплоты образования 1) 58 1 ккал 2) 68,5 ккал 215 [c.41]

Активными катализаторами являются металлы, принадлежащие к переходным элементам, которые имеют под внешней оболочкой частично заполненный электронный слой и поэтому проявляют склонность к обмену электронов отбор внутри группы переходных элементов предопределяется требованием образования наименее стабильных промежуточных продуктов теплота образования и теплота активации при конверсии в аммиак могут быть небольшими, т. е. меньше 30—40 ккал (ванадий и тантал, например, в результате слишком высокой теплоты образования их нитридов исключаются как катализаторы в синтезе аммиака) для реакционной способности важны относительные расстояния атомов, атомных групп и молекул, т. е. пространственное расположение реагирующих компонентов, количественно выраженное Поляньи применение катализатора устраняет необходимость высокой энергии активации вследствие промежуточных реакций с катализатором, которые делят энергию активации на порции и частями добавляют ее или суммарно уменьшают требующуюся энергию активации для большинства каталитических превращений предлагается второй механизм [c.42]

Таким образом, значения теплоты образования окиси бора, полученные сжиганием элементарного бора, гидролизом треххлористого бора и диборана и сжиганием нитрида бора, находятся между собой в хорошем соответствии, [безоговорочное предпочтение значения, полученного одним из перечисленных методов, по-видимому, было бы неправильным. Все же более достоверны значения, полученные измерением теплоты гидролиза диборана и треххлористого бора, так как в этих случаях чистота исходных образцов не вызывает сомнения и конечное состояние продуктов реакции более определенно. [c.739]

В Справочнике принимается значение теплоты образования гексагональной кристаллической модификации нитрида бора из бора в кристаллическом состоянии и газообразного азота [c.748]

Интересно отметить сильное сродство элементов главной подгруппы второй группы к азоту. Склонность к образованию соединений с азотом возрастает у этих элементов с увеличением атомного веса (несмотря на то, что теплоты образования нитридов в этом направлении убывают) у собственно щелочноземельных металлов тенденция к образованию нитридов настолько велика, что последние медленно соединяются с азотом уже при обычной температуре. [c.267]

Концентрированной азотной кислотой или царской водкой, а также при сплавлении со щелочами В окисляется с образованием борной кислоты или боратов щелочных металлов одпако расплавленная селитра при 400 на пего еще не оказывает заметного действия. Концентрированная серная кислота действует на бор лишь при 250° фосфорная кислота восстанавливается им до Свободного фосфора только при 800°. Водяным паром при температуре красного каления бор окисляется с выделением свободного водорода. С окисью азота бор взаимодействует при температуре красного каления, образуя трехокись и нитрид бора. При очень высоких температурах бор оказывается в состоянии восстанавливать также окись углерода и двуокись кремния. Благодаря своему сильному сродству к кислороду и к другим электроотрицательным элементам бор может выделять в свободном состоянии металлы из их окислов, сульфидов и хлоридов. Теплоты образования простейших соединений бора приведены в табл. 64 на стр. 358. [c.361]

Помимо стандартных энтропий и энтальпий состояния, термохимическое описание свойств материала требует информации о теплоте образования при 298,15 К и изменении энтальпии в интервале от 298,15 К до какой-то интересующей нас температуры. Теплоты образования можно определить калориметрически карбид или нитрид превращается сжиганием в окисел, и выделяющееся при этом тепло измеряется. Изменение энтальпии обычно определяется с помощью калориметра смешения. Эти характеристики карбидов и нитридов существенно меняются с отклонением состава соединения от стехиометрического, что трудно оценить с достаточно высокой степенью точности. Экспериментальное исследование зависимостей от состава представляет очень сложную задачу, поскольку связано с работой при очень высоких температурах и трудностью контроля составов. Большинство измерений было выполнено на образцах, составы которых близки к стехиометрическим. И только для нескольких карбидов были изучены теплоты образования и энтальпии как функции состава . [c.115]

Стандартные теплоты образования карбидов [3] и нитридов [1] при 298,15 К [c.117]

Рис. 55. Теплоты образования нитридов как функции номера группы переходного металла.

Теплоемкость гафния, диборида и карбида гафния с повышением температуры непрерывно возрастает теплоемкость же нитрида гафния сначала также увеличивается, достигая максимума при 1200° С, но с дальнейшим ростом температуры снижается (табл. 54). С увеличением содержания углерода в карбиде гафния повышаются значения теплоты образования и сгорания (табл, 55). [c.40]

Робертс [245] обраш ал внимание на то, что изучение связи между теплотой адсорбции и теплотой образования может оказаться очень важным моментом в обш ем понимании процесса катализа. Он показал [245], что для многих металлов значения теплот образования окислов, нитридов, гидридов и сульфидов лишь незначительно отличается от теплот адсорбции соответствующих простых двухатомных молекул на чистых металлических поверхностях. Совсем недавно Танака и Тамару [246] сформулировали общее правило, согласно которому начальные теплоты хемосорбции таких газов, как кислород, этилен, азот, водород и аммиак, на различных металлических поверхностях могут быть определены по следующему эмпирическому уравнению [c.109]

Теплота образования— 293= силицидов, карбидов, боридов и нитридов некоторых переходных металлов [c.225]

Рис. 13. Зависимость стандартной теплоты образования ДЯздд (ккал/моль) нитрида титана от величины х

И еще один пример. Наряду с соединениями постоянного состава (характеризующимися целочисленными стехио-метрическими коэффициентами), для которых справедливы законы постоянства состава и кратных отношений, существуют соединения переменного состава (многие оксиды, сульфиды, карбиды, нитриды и т. д.). Так, карбид циркония имеет состав не 2гС (в соответствии с местом элементов-партнеров в периодической системе элементов), а 2гС1—х, где X в границах области непрерывного изменения состава меняется в широких пределах, К подобным выводам можно прийти не только на основании изучения структуры, но и в результате термохимических исследований, так как в соответствии с непрерывным изменением состава будет непрерывно меняться и теплота образования таких солей. [c.29]

Вышел справочник Уикса и Блока содержащий данные о термодинамических свойствах 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов при обычных и высоких температурах. В справочнике приведены уравнения для расчета или непосредственно значения теплоемкости (С ), энтропии (5г), высокотемпературной составляющей энтальпии [Нт — Яадз), теплоты образования [АН].т) и энергии Гиббса образования (ДО/, г) при разных температурах, а также параметры фазовых переходов. Вышел русский перевод этого справочника . [c.79]

Нитриды GaN, InN, TIN принадлежат к соединениям типа А "В (А — элемент III группы, а В — элемент V группы). Эти соединения изоэлектронны простым веществам, образованным элементами IV группы (например, Si, Ge) и обладают полупроводниковыми свойствами. В большинстве полупроводниковых соединений типа, А "В атомы находятся в тетраэдрической координации друг относительно друга и кристаллизуются в решетке типа сфалерита или вюртцита. Так, GaN, InN и TIN кристаллизуются в решетке типа вюртцита, а МР, MAs, MSb, где M=Ga, In — в решетке типа сфалерита. Нитриды элементов подгруппы галлия отличаются высокой химической устойчивостью и близки по структуре к алмазу и алмазоподобному BN. Наибольшей химической устойчивостью отличается GaN. Он не взаимодействует с водой, разбавленными и концентрированными кислотами, устойчив при нагревании на воздухе до 1000° С. При комнатной температуре GaN является полупроводником, а при низких температурах обладает сверхпроводимостью. По своей химической устойчивости InN значительно уступает GaN, он легко реагирует с растворами кислот и щелочей, окисляется на воздухе выше 300° С. Теплоты образования GaNxB и InNxB при 25° С соответственно равны 26,4 и 4,2 ккал/моль. [c.177]

Имид лития ЫгНИ — бесцветное кристаллическое вещество кубической сингонии с решеткой типа СаРг (а = 5,04 A [74]). Плотность при обычной температуре 1,48 г/см [10], теплота образования А- °298 =—52,63 ккал/моль 10]. Под действием солнечного света разлагается, образуя кирпично-красную смесь нитрида и амида лития [10] [c.24]

Нитрид плутония. Методы получения и свойства нитрида плутония были подробно описаны Брауном, Окенденом и Уэлчем [320]. PuN получают действием паров безводного аммиака или азота на металлический плутоний при 1000° С, а также взаимодействием трихлорида плутония и аммиака при 800—900° С. Наиболее надежным методом является действие аммиака или азота на гидрид плутония при 600° С и давлении 250 мм рт. ст. Чистый PuN — черное хрупкое вещество, имеющее гранецентрированную кубическую решетку. Теплота образования составляет 95 ккал/моль, плотность — 14 г/см . Нитрид плутония легко гидролизуется во влажном теплом воздухе. Эта реакция ускоряется при повышенных температурах. Нитрид плутония легко растворяется ца холоду в 3 Ai H I и 3 М H2SO4 с образованием соответствующих растворов трехвалентного плутония. [c.114]

Нитрид лития LiaN — кристаллическое вещество, имеющее в проходящем свете рубиновый цвет, а в отраженном свете зеленовато-черный и металлический блеск [12]. Обычно образуется в виде губчатой массы, которой примесь Li20 придает темно-красный цвет. Нитрид лития кристаллизуется в гексагональной сингонии (а = 3,658, с = 3,882 kX) [208]. Плотность его при обычной температуре 1,38 г/см [10] температура плавления равна 845°С [12, 21, 37], теплота образования — 47,5 ккал/моль [152]. [c.39]

Получение р-модификации тантала в пленках зависит от многих трудно контролируемых факторов от уровня фоновых газов, тем-пературы подложки, электростатических условий кристаллизации. Чувствительность метастабильной модификации р Та ко мнОгйм параметрам производственного процесса снижает процент выхода годных изделий. В этой связи представляет интерес применение структурно стабильных пленок а-Та со стабилизацией их электросопротивления путем легирования (рис. 54). При легировании золотом долговременная стабильность повышается (достигает 0,5% в течение 2000 ч) благодаря тому, что пути проникновения кислорода вдоль границ зерен тантала перекрыты. Перспективно легирование редкоземельными металлами. В металлургии давно применяют легирование малыми дозами (доли процента) редкоземельных металлов для улучшения кристаллической структуры основного металла [78]. Механизм действия редкоземельных металлов связан с большой теплотой образования их окислов и нитридов. Эти ме- [c.151]

Во многих процессах переработки угля углерод, кроме отложения на каталитической поверхности, вызывает и другие осложнения, связанные с образованием карбида. Это особенно важно для процесса метанирования, в котором образование карбида вместе со спеканием и отравлением серой приводят к серьезным осложнениям [80]. Данные по теплотам образования показывают [1], что только нитриды и оксиды большинства переходных металлов более стабильны, чем их карбиды. Стабильность карбидов, соответствующих правой части периодической таблицы элементов, еще ниже. Большинство карбидов металлов группы VIII — нестабильны в сернистой или окислительной средах. С другой стороны, бориды, силициды и фосфиды группы VIII — стабильны [1]. Поэтому эти соединения могут обладать (кроме стойкости к сере) также стойкостью к образованию карбидов. [c.129]

Рис. 6. Соответствие между каталитической активиостью металлов в реакции синтеза аммиака ири 450° С и теплотами образования нитридов (величины q рассчитаны на 2 связи КА и ЗН2)

BN (крист.). В работах Слейда и Хигсона [3763, 3764] и Лоренца и Вулкока [2656] исследовалось равновесие диссоциации нитрида бора. Обработка данных этих авторов приводит к значениям теплоты образования нитрида бора от — 18,1 до — ЗА,Б ккал моль [3593, 2358, 2355]. Полученные на основании работ 13764, 3763, 2656] значения можно считать только нижним пределом теплоты образования нитрида бора, так как использованные образцы бора и нитрида бора содержали значительные количества примесей, что могло привести к увеличению измеряемых давлений. Рекомендованное в справочнике [3508] значение АЯ7998 16 = — 32,1 ккал моль получено, по-видимому, пересчетом данных из работы Келли [2355], [c.748]

Более точное определение теплоты образования нитрида бора было выполнено Гальченко, Корниловым и Скуратовым [1396, 36, 140, 248]. Эти авторы измерили теплоту непосредственного взаимодействия азота с аморфным бором ДЯ298,15 = — 61,1 + 0,34 ккал моль. Рентгеновским анализом было установлено, что нитрид бора получается в гексагональной кристаллической модификации. Поскольку реакция взаимодействия бора с азотом идет только при высоких температурах, навеска бора нагревалась в атмосфере азота до 1300° С специальной маленькой электрической печью. [c.748]

AIN (крист.). Нейман, Крёгер и Хеблер [3053] измерили теплоту взаимодействия металлического алюминия с азотом. Найденное в этой работе значение теплоты образования нитрида алюминия ккал/моль вошло в ряд справочников [2358, 3508]. [c.784]

Значение теплоты образования A1N может быть вычислено на основании определения констант равновесия реакций с его участием. Так, Сато [3592], основываясь на собственных измерениях теплоемкости нитрида алюминия и на данных Франкеля [1597] по равновесию реакции [c.784]

Нейгебауэр и Маргрейв [3049, 3051] определили теплоту образования нитрида алюминия методом прямого нитрирования. Порошок алюминия сжигался в калориметрической бомбе при давлении азота 30 атм. В этой работе было найдено значение (AIN, крист.) = [c.784]

Для эффективности действия катализатора требуется, чтобы образование соответствующего типа поверхностного химического соединения шло легко и быстро. При принятии бренстедтовской симбатности энергий активации с теплотой образования это означает желательность высоких теплот образования соответствующих переходных комплексов. Поэтому, в зависимости от положения контролирующего этапа в последовательности стадий, в каталитическом отношении должны выделяться вещества, сильно и специфично реагирующие с исходной (исходными) молекулой, либо вещества, резко связывающие молекулы продукта реакции. В этом скрыта вероятная причина смущавшего многих параллелизма между гигроскопичностью ряда минеральных соединений и их каталитическим действием на распад спиртов, между склонностью твердых тел к образованию нитридов и их способностью катализировать аммиачный синтез и т. д. Здесь нельзя ожидать полного соответствия, но далеко идущий параллелизм двух явлений возможен. В то же время становится понятным значение исследования кинетики, статики и термохимии активированной адсорбции исходных веществ и продуктов реакции. [c.26]

Таким образом, теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции аргона, азота, кислорода и окиси углерода на железе приблизительно равны между собой и лежат вблизи 4 ккал]моль так же, как и для угля. Однако по отношению к хемосорбции все четыре газа проявляют резкое различие. Аргон не хемосорбируется кислород, азот и окись углерода хемосорбируются с таким выделением тепла, которое приближается соответственно к теплотам образования окислов, нитридов и карбонила железа. [c.312]

С азотом титан взаимодействует при высоких температурах, образуя нитрид TIN — вещество желтого цвета. Кристаллическая структура— типа Na l, температура плавления /пл=2925 25 °С, теплота образования ДЯобр = 334,26 кДж/моль, Нитрид титана обладает высокой электропроводностью, [c.247]

Образование нитрида гафиия HfN связано со значительным выделением тепла. Это соединение имеет кристаллическую структуру типа Na l, хорошо проводит электрический ток, обладает высокой твердостью и химически инертно при обычных условиях, температура его плавления 2975 °С. Теплота образования HfN при 298,15 К ДЯ бр — =—369 кДж/моль. [c.265]

Эти нитриды разлагаются водой. Теплота образования нитрида ThN АНоПр — —378,8 кДж/моль, а нитрида ThsN4 ДЯобр = —649,0 кДж/моль. [c.601]

При температурах 450—650 °С и атмосферном давлении уран с азотом образуют нитрид и4М7. Повышение давления в этом же температурном интервале приводит к образованию иМ, U2Nз и иМг. Наибольший интерес в качестве ядерного топлива вызывает мононитрид, теплота образования которого ЛЯобр = 285,5 кДж/моль. Реакция образования мононитрнда наиболее интенсивно протекает прн 800°С. Растворимость азота в уране при температуре плавления примерно 10- % (по массе), а прн температурах 427—927 °С — порядка 10 % (по массе). [c.617]

При сравнении с элементами главной подгруппы особенно важно подчеркнуть то, что элементы подгруппы меди не образуют устойчивых гидридов и нитридов. Например, теплота образования нитрида меди СизК равна —74,5 кдж, а гидрида СпН —21,4 кдж на моль, что указывает на крайнюю нестабильность этих веществ. [c.219]

Это утверждение автора излишне пессимистично. В последние годы накопился достаточно разносторонний материал о термодинамически.х характери-стика.х (теплоемкостях, энтальпиях и теплотах образования) разнообразных со-единеннн (окислов, карбидов, нитридов, окснкарбидов и т. д.) тугоплавких металлов, свел,енип о котором частично охвачены дополнительной литературой в конце главы. Естественно, вопрос о дальнейшем развитии этих исследований (и в особенности о повьнненпи их метрологического уровня) по-прежнему остается весьма актуальным. — Прим ред. [c.112]

Величины теплот образования других карбидов и нитридов представлены в табл. 33. Они получены в результате менее обширных измерений (чем на карбидах ЫЬС]- и ТаС)- ) и поэтому отличаются большими погрешностями. В табл. 33 представлены лишь те результаты, которые предпочли для своих оценок Сторме [3, 30] и Шик [1]. Для карбидов Сторме дал почти полные перечень и оценку имеющихся экспериментальных данных. [c.117]

На рис. 54 представлены теплоты образования при 298,15 К карбидов переходных металлов различных групп почти стехиометрического состава. На рис. 55 представлены те же зависимости для нитридов. В пределах каждой группы тетоты образования довольно близки, а их абсолютные величины уменьшаются и для карбидов, и для нитридов при переходе от металлов четвертой группы к шестой. В случае нитридов это изменение подобно тому, которое имеет место для температур плавления или диссоциации. Аналогичная корреляция существует и для карбидов, хотя здесь максимум температуры плавления наблюдается где-то между карбидами металлов четвертой и пятой групп. [c.117]

Образование сульфида (ЭгЗ) при растирании щелочного металла с порошком серы сопровождается взрывом. При нагревании в атмосфере водорода лигий и его аналоги образуют гидриды (ЭН), имеющие характер типичных солей, в которых отрицательным ионом является водород (Н ). С азотом и углеродом непосредственно соединяется только литий. Образование его нитрида (Ь1з ) медленно идет в атмосфере азота уже при обычных температурах. Напротив, карбид лития (Ь12С2) может быть получен из элементов лишь при нагревании. Теплоты образования соединений щелочных металлов сопоставлены на рис. 186. [c.378]

Термодинамические характеристики нитрида кремния SigN4 изучали Матиньон [218], Рот и Бергер [219], Сато [220], Келли [221],Вейбке и Кубашевский [222] и др. Теплота образования этого соединения дается следующая [c.85]

Термодинамические характеристики силицидов переходных металлов изучены еще очень мало. Приближенные данные о теплотах образования некоторых силицидов указанного типа, по Робинсу и Дженкинсу [662], а также Брюэру и Крикориану [689], приведены в табл. 37 наряду с карбидами, нитридами и боридами [670]. [c.223]

Нитрид плутония — хрупкое черное вещество кубической сингонии с гранецентрированной ячейкой (а = 4,905А). Теплота образования равна —95 ккал/моль, плотность 14,25 г/см . Нитрид плутония растворяется на холоду в 3 М H2SO4 или НС с образованием растворов трехвалентного плутония. Он гидролизуется во влажной атмосфере ул<е при комнатной температуре, реакция становится быстрой при 100° С. Гидролиз проходит медленно в холодной воде и очень быстро в горячей. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология