Цирконий модификации

В виде простых веществ титан, цирконий и гафний — серебристобелые металлы. Титан относится к легким, а цирконий и гафний к тяжелым металлам. Все они тугоплавки. В обычных условиях у них устойчива -модификация (гексагональная решетка), а при высоких температурах — р-модификация (кубическая объемноцентрированная решетка). Основные константы рассматриваемых простых веществ приведены ниже [c.498]

Торий — пластичный серебристо-белый металл с плотностью 11,72 г/см и температурой плавления 1750 °С. Он обладает диморфизмом низкотемпературная ГЦК-модификация (а-ТЬ) при 1450 °С переходит в ОЦК-модификацию (Р-ТЬ). По физическим свойствам напоминает цирконий и гафний. [c.435]

Физические и химические свойства. Титан, цирконий и гафний, как и все переходные элементы,— металлы. Они существуют в двух полиморфных модификациях при низкой температуре их решетка гексагональная плотноупакованная (к.ч. 12 а-модификация), при высокой — объемно-центрированная кубическая (к.ч. 8 -модификация). При таких больших координационных числах имеющихся валентных электронов недостаточно для образования обычных валентных связей, поэтому у них реализуется металлическая связь, основанная на обобществлении валентных электронов всеми атомами. Отличительная особенность металлической связи — отсутствие направленности, вследствие чего в кристалле возможно значительное смещение атомов без нарушения связи. Этим объясняется высокая пластичность всех трех металлов, в первую очередь их а-модификаций. Наиболее пластичен титан, гафний наиболее тверд и труднее поддается механической обработке.,/Образование о.ц.к. структур у -модификаций, по всей вероятности, связано с некоторой локализацией связи появление определенной направленности, характерной для ковалентной связи, объясняет большую твердость и меньшую пластичность -модификаций титана, циркония и гафния. [c.211]

Сплавы титана с металлами. К числу наиболее существенных факторов, определяющих взаимодействие в металлических системах и поддающихся сценке, относятся соотношение размеров атомов, электронное строение и число валентных электронов, тип кристаллической структуры. Сходство ЕО взаимодействии титана, циркония и гафния с другими металлами обусловлено аналогичным строением их атомов, совпадением структур обеих полиморфных модификаций, а небольшое различие — тем, что атом титана имеет несколько мень- [c.237]

Превращение аморфной двуокиси циркония в кристаллическую при прокаливании вследствие существования метастабильных структур происходит разными путями и в различных температурных интервалах, зависящих от способа ее получения, старения, скорости нагревания и т. д. Гидроокись, полученная осаждением из раствора, в большинстве случаев превращается в аморфную двуокись, а затем в тетрагональную модификацию, реже — в моноклинную или в смеси обеих модификаций. Уменьшение скорости нагревания благоприятствует образованию тетрагональной модификации. Выше 600 тетрагональная модификация превращается в моноклинную. Гидроокись цирко- [c.283]

Подгруппа титана (Ti, Zr, Hf). Кристаллы каждого из этих элементов существуют в двух модификациях. Низкотемпературная а-модификация характеризуется гексагональной плотной упаковкой атомов -модификация обладает ОЦК структурой. Отношение параметров решетки da у гексагональных упаковок составляет около 1,59 оно несколько меньше, чем при гексагональной плотной упаковке шаров. Энтропия плавления титана, циркония и гафния мала. Хотя дифракционные исследования строения жидких фаз еще не производились, можно думать, что в окрестности температуры плавления среднее координационное число атомов жидкости остается почти таким же, как в ОЦК кристаллах (см. табл. 16). Температурный интервал существования жидкой фазы очень велик. У циркония он составляет более 2500 К, а у гафния — более 3000 К. Можно предполагать, что в жидкой фазе четыре валентных s- и d-электрона обобществлены и таким образом концентрация электронного газа (или электронной жидкости ) велика. Поэтому жидкая фаза сохраняет устойчивость до температур 4—5 тыс. градусов. С этих позиций можно пытаться истолковать и аномально большие энтропии испарения. Они могут быть обусловлены иониза- [c.189]

Металлохимия эл ем е н т о в подгруппы титана. Титан, цирконий и гафний образуют непрерывные твердые растворы друг с другом в обеих модификациях. [c.395]

Носители неорганической природы. В качестве носителей наиболее часто применяют материалы из стекла, глины, керамики, графитовой сажи, силикагеля, а также силохромы, оксиды металлов. Их можно подвергать химической модификации, для чего носители покрывают пленкой оксидов алюминия, титана, гафния, циркония или обрабатывают органическими полимерами. Основное преимущество неорганических носителей — легкость регенерации. Подобно синтетическим полимерам неорганическим носителям можно придать любую форму и получать их с любой степенью пористости. [c.87]

Физико-химические характеристики титана и его аналогов дефектность <1- электронной оболочки, средние по величине значения потенциалов ионизации и атомных радиусов, высокие температуры плавления и типичные для металлов плотноупакованные структуры обуславливают многообразие металлохимических возможностей этих элементов. Титан и его аналоги цирконий и гафний образуют непрерывные твердые растворы друг с другом в обеих модификациях. Это тройная система является единственным примером системы, в которой реализуется два вида непрерывных твёрдых трехкомпонентных растворов в двух модификациях (а+р - Т1). Со многими переходными металлами они также образуют твердые растворы замещения, часто непрерывные (Р-Т1 с ванадием). При этом по мере увеличения различия в электронной конфигурации атомов растворимость элементов в титане [c.120]

Катализатор Стандард Ойл Дэвэлоимент Компани , известный под названием катализатор 1707 , имеет следующий состав 72,4 М 0 — 18,4 ГоаО., —4,6 СиО —4,6 КдО [37 . В лабораторных опытах с этим катализатором из чистых и-бутепов были получены предельные выходы бутадиена порядка 85% при 20%-ной конверсии и 72% при 40%-ной конверсии. Одиако во время заводских опытов с менее чистым бутеновым сырьем была достигнута более низкая избирательность (от 70 до 80% при конверсии 20—25%). Активным дегидрирующим компонентом катализатора является железо. Предполагается, что медь в какой-то мере также способствует повышению активности катализатора и служит также стабилизатором. Калий, присутствующий, по-видимому, в виде КаСОд, является промотором и способствует взаимодействию отложившегося кокса с паром. Применение в качестве промотора гидроокиси калия является большим достижением, так как по своему промотирующему де -ствию она намного превосходит гидроокиси натрия, лития, кальция и других металлов, ранее использовавшихся в катализаторах. Сравнимых результатов можно достичь только путем применения очень дорогих рубидиевых и цезиевых промоторов. Во время работы катализатора содержание промотора снижается, однако количество его можно восполнить подачей с сырьем или водяным паром раствора К СОд. В настоящее время в литературе описаны многочисленные модификации катализатора 1707 [37]. Лабораторные опыты показывают, что вместо железа в катализаторе могут быть использованы марганец или кобальт, а вместо -окиси магния — окиси цинка, бериллия или циркония. Окись цинка, [c.202]

Применительно к модификации структуры аморфных осадков предложен новый, двухстадийный метод их получения через промежуточный кристаллический продукт этот метод основан на химическом преобразовании промежуточного продукта с сохранением его структуры. Указано, что применение предложенного метода для модификации структуры частиц двуокиси циркония, двуокиси титана и моногидрата окиси алюминия (бёмита) позволило значительно уменьшить удельное сопротивление осадков, состоящих из этих частиц. [c.208]

Особый интерес представляет ЕгОг кубической модификации. В отличие от других кристаллических модификаций, нестабильных при изменении температуры, кубическая двуокись циркония образует устойчивые керамические покрытия, не растрескивающиеся при изменении температурного режима. Это позволяет использовать 2гО,, стабилизированную в кубической модификации различными добавками, например окисью иттрия УзОз, в качестве защитных пленочных покрытий деталей, работающих в нестабильном высокотемнературпом режиме. [c.98]

Соединения лантаноидов с кислородом. Соединения лантаноидов с кислородом в свободном виде встречаются совместно с ураном, цирконием, гафнием и торием в виде сложных минералов, где содержание лантаноидов колеблется от 0,8 до 31%. Большинство полуторных оксидов (МваОз) представляют собой бесцветные или окрашенные соединения от светло-желтого до лилового цвета. Плотности оксидов увеличиваются с ростом порядкового номера элемента. Их теплоты образования очень велики и могут быть сравнены с теплотами таких прочных оксидов, как А12О3 и MgO. Для полуторных оксидов лантаноидов характерно существование нескольких аллотропических модификаций. [c.281]

Двуокись циркония имеет три полиморфных модификации — моноклинную, тетрагональную и кубическую. Моноклинная форма переходит в тетрагональную при - 1100" переход сопровождается значительным уменьшением объема (7,5—7,7%), что затрудняет использование чистой 2гОг для изготовления различных огнеупорных изделий. Выше 1900° двуокись имеет кубическую решетку типа флюорита СаРг (см. рис. 62). Нижний предел устойчивости структур с кубической [c.280]

Свойства титана, циркония и гафиия. Титан, шрконий и гафний — сеоебристо-белые тугоплавкие металлы. Они образуют по две аллотропических модификации а-форма устойчива при комнатной температуре, а р-(зЬоржа —при высоких температурах. Плотность, теМ пературы плавления и кипения, а также электрическая проводимость возрастают от титана к гафнию, причем последняя для гафния в 3 раза выше, чем для титана. [c.460]

Тройная система Т1 — 2г — Н является единственным примером системы, в которой реализу- Рис. 148. Непрерывная взаимная ются два вида непрерывных твердых трехком- растворимость в тройной системе Понентных растворов в двух модификациях татая - цирконий - гафний [c.395]

Было показано что скорость полимеризации и микроструктура образующихся полимеров определяются мольным соотношением А1 Т1 в каталитической системе и температурой полимеризации. Содержание 1,4-трамс-звеньев в полидиенах, в зависимости от условий полимеризации, составляло 81.5-94 %. Предполагается, что носители типа Mg I2 увеличивают поверхность гетерогенного катализатора и способствуют образованию Т1С1з в нужной для тгерамс-полимеризации диена а-, 5- или у-модификации Титан-магниевые комплексы, модифицированные соединениями никеля или циркония, также приводят к трамс-полибутадиеиу Варьируя состав каталитической сис-тем.ы и температуру полимеризации, можно регулировать микроструктуру вплоть до образования практически регулярного [c.144]

Можно было бы ожидать, что рений, обладаюш,ий гексагональной структурой, будет лучше растворяться в гексагональных модификациях металлов IV группы. В действительности растворимость рения в гексагональных а-модификациях титана, циркония и гафния мала (0,5—4%), тогда как в их кубических высокотемпературных модификациях, а также в кристаллизуюш,ихся в объемно-центрированной кубической решетке металлах V и VI групп рений растворим очень хорошо (до 50—65%). [c.292]

Публикации (в основном патенты), касающиеся приготовления, свойств, активности и стабильности гетерогенных катализаторов пиролиза появились в литературе с начала 60-х годов. Наибольший интерес и значение уже в тот период получили исследования по каталитическому пиролизу, выполненные в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина под руководством Я. М. Пауш-кина и С. В. Адельсон [375]. В качестве активных компонентов катализаторов для пиролиза в публикациях предлагаются соединения многих элементов периодической системы, в большинстве случаев оксиды металлов переменной валентности (например, ванадия, индия, марганца, железа, хрома, молибдена и др.), оксиды и алюминаты щелочных и щелочноземельных металлов (большей частью кальция и магния) и редкоземельных элементов, а также кристаллические или аморфные алюмосиликаты [376]. Обычно активные вещества наносят на носители, в качестве которых применяют пемзу, различные модификации оксида алюминия или циркония, некоторые алюмосиликаты. Сведения о работах по исследованию процесса каталитического пиролиза, опубликованные до 1978 г., систематизированы в обзоре [377]. [c.180]

До последнего времени считалось [5, 404, 494, 1082, 1547, 1949], что торий характеризуется кубической гранецентриро-ванной кристаллической решеткой, отличающейся от решеток титана и циркония. Однако в 1954 г. Чиотти [547а] показал, что при температурах выше 1400° и до температуры плавления металлу свойственна кубическая объемно-центрированная модификация. [c.15]

Принцип одинакового эффекта различных физико-химических воздействий. Согласно этому принципу необходимый эффект изменения свойств материалов может быть достигнут в результате различных физических или химических воздействий. Хорошо известно, что использование ZrOj в качестве высокотемпературного материала связано с его кубической модификацией, которая для чистого оксида циркония (IV) образуется из тетрагональной модификации лишь при температуре выше 2370°С. Вместе с тем кубическая модификация становится термодинамически стабильной при 1400 °С, а кинетически и при более низкой температуре, если ZrOa легировать оксидом кальция. Переход тетрагональной модификации ZrOi в кубическую может быть осуществлен даже при комнатной температуре в результате нейтронного облучения. [c.169]

Можно ли ожидать в ближайшем будущем появления гфинципи-ально новых композиционных материалов На этот вопрос следует ответить утвердительно. Примером служит полученная сравнительно недавно в Японии сверхпластическая композитная керамика на основе тетрагональной модификации диоксида циркония, легированного 3%мол. оксида иттрия. [c.55]

В работе [2] предложена модификация этого метода Zr U нагрева до 625 °С с большим избытком циркония в заваренных трубках из таитал Взаимодействие заканчивается за 5 сут. [c.1446]

ZrOa образуется при обезвоживании и последующем прокаливании гидрата диоксида или солей, образованных цирконием с летучими, кислородсодержащими кислотами, как, например, нитратов, оксалатов. ацетатов и т. Д. В большинстве случаев оксид-хлорид, а иногда н сульфат циркония, многократно перекристаллизованные с целью их очистки, подвергают термическому разложению при 600—1000 С. При разложении сульфата остатки SOa удаляются труднее. Образовавшийся из оксид-хлорида прн нагревании до 300 Х первоначально аморфный ZrOj при 500 °С переходит в тетрагональную модификацию и после этого содержит лишь следы хлора. Выше 600 °С устойчива моноклинная форма ZrOj. [c.1464]

Гидроксид циркония получают осаждением из растворов его солей аммиаком или щелочью 2г( ) + + 40Н = 2г(0Н)4. Все соли циркония легко подвергаются гидролизу, результатом которого является образование солей цирконила Zl 0 + и конечного продукта — гидратированного диоксида циркония — белого студенистого вещества. Осажденный иа холоду гидроксид циркония (а-модификация) 2г(0Н)4Л Н20 растворяется в разбавленных минеральных и органических (например, щавелевой) кислотах, в карбонате аммония. При длительной выдержке (старении) или нагревании а-модификация постепенно переходит в -модификацию 2г0(0Н)2/гП20, которая плохо растворяется в кислотах. [c.134]

Свойства. Металл существует в двух аллотропных формах кристаллическая модификация имеет стальной цвет аморфная — представляет собой черный порошок. Трудно получаемый очень чистый цирконий мяго-к, ковок и тягуч. Уже незначительные примеси сильно изменяют механические свойства металла1 Та-к, -например, металл, со-держаш,ий до 1% примесей, является твердым и хрупким. [c.597]

Все материалы, имеющие высокую ионную проводимость, обладают определенной разупорядоченностью по тому сорту ионов, который осуществляет проводимость. Среди них, во-первых, кристаллы с собственным разупорядочением. Примером может служить дифторид кальция Сар2. В его структуре размеры междоузлий сравнимы с размерами иона фтора, и его внедрение в междоузлие не требует слишком больших затрат энергии. Во-вторых, кристаллы с примесной разупорядоченностью. Примером может служить диоксид циркония, который существует в двух модификациях— моноклинной при температуре ниже 1100°С и тетрагональной — [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология