Энниатины А и структура

Этй результаты и полученные Шемякиным (1962) синтетические данные опровергают предложенную ранее структуру 1 энниатина В. [c.705]

И все же успешное предсказание структуры энниатина В является скорее исключением, чем правилом. Трудности, с которыми сталкиваются теоретики при решении многоэкстремальных задач, хорошо видны на примере циклического симметричного декапептида грамицидина С [c.385]

Множество синтезов пептолидов проведено Шемякиным и сотр. Его ученики, Овчинников, Иванов и др., в рамках программы изучения взаимосвязи структуры пептолидов и их активности синтезировали более 60 аналогов эиииатииа, 100 аналогов валиномицина и провели большую работу по изучению конформаций. Оказалось, что антибактериальные свойства циклодепсипептидов находятся в тесной взаимосвязи со способностью образовывать комплексы с катионами. Аналоги, ие обладающие комплексообразующими свойствами, ие оказывают антибактериального действия. Валиномицин, энниатин, антидот аитаманид (разд. 2.3.6), а также их многочисленные аналоги связываются с катионами в отношении 1 1. Кроме того, Иванов и сотр. смогли установить, что в определенных условиях могут существовать прочные комплексы с другой стехиометрией. Рис. 2-48 показывает предлагаемую (805] для ряда валиномицина структуру комплекса в виде сандвича. [c.305]

Рис. 324. Структура комплексов энниатина В. Сооткошеиие макроцикл катион 1 1 (а), 2 1 (б) и 3 2 (в).

Структура синтетического продукта была подтверждена определением молекулярного веса ( гремя методами), ИК-спектрами и характеристикой различных продуктов расщепления и их производных, которые оказались идентичны полученным из энниатина В. Однако соединение I отличалось от природного энниатина В физическими свойствами и не проявляло активности против My oba terium phlei в концентрациях до 150 у1мл, в то время как энниатин В активен при концентрации 3 у/мл [c.689]

Так каж энниатин содержит кольца небольшого размера, то для его комплексов возможно лишь ограниченное число конформаций. Лространственные модели показывают, что, когда карбонильные группы направлены внутрь, наблюдается хорошее соответствие между ионом К+ и полостью, и такая структура для комплекса с KI подтверждена рентгеноструктурным анализом [40]. Шесть образующих связи атомов кислорода находятся на расстоянии 2,6—2,8 А от К+ и подразделяются на две триады, одна из которых на 1,6 А выше, а вторая соответственно ниже средней плоскости кольца. Верх и низ этого дискообразного комплекса более четко выражены, чем в комплексах макротетралидных актинов или валиномицина, но не настолько, чтобы был возможен тесный контакт между катионом и его противоионом. Можно полагать, что анионы не дискретно расположены в кристаллической решетке. [c.253]

Проведен реятгеноструктурный анализ кристаллических комплексов дибензо-18-1КО роны-6 с Rb+ и Na+, >а также свободного ионофора. Катионы находятся в одной плоскости с атомами кислорода (ср. с энниатином). Расстояния Rb—О и Na—О составляют 2,86— 2,93 и 2,74—2,89 А соответственно. Открытая структура этих ионофорных комплексов становится очевидной иа основании того, что анион S N находится на расстоянии вандерваальсова радиуса от Rb (расстояние Rb—N 2,94 А), т. е. образует ионную пару, в то время как расстояние Na—N заметно больше 3,32 А. Конформация свободного ионофора в решетке менее симметрична, чем конформация связанного в комплекс ионофора [61, 62]. Спектр протонного м-агнитного резонанса раствора, по крайней мере при 60 МГц, недостаточно разрешен для того, чтобы на его реновации можно было провести простой конформационный анализ [51]. [c.258]

В ряде случаев такого рода исследования уже перешли от неизбежного на первых этапах эмпирического поиска к направленному синтезу соединений с аналогичным или модифицированным действием наос-нове достаточно обоснованных концепций. В первую очередь здесь должны быть отмечены работы по изучению механизма действия антибиотика циклосерина и направленному изысканию специфических ингибиторов пиридоксалевых ферментов, проводимые А. Е. Браунштейном, Р. М. Хомутовым, Е. С. Севериным и М. Я. Карпейским. Исследования по выяснению связи между структурой и биологической функцией в ряду антибиотиков-депсипептидов позволили разработать новый то-похимический подход к изучению зависимости между строением и биологическим действием соединений пептидной и депсипептидной природы. Основным итогом этих исследований явилось выяснение причин взаимозаменяемости амидных и сложноэфирных связей в биологически активных пептидах и депсипептидах при полном сохранении анти-бионической активности, продемонстрированное, в частности, на примере антипода энниатина В (М. М. Шемякин, Ю. А. Овчинников, [c.517]

Энниатины по своей структуре близки к валиномицину. Они образуются плесневыми грибами из рода Fusarium энниа- [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология