синтез анализ кристаллической структуры

До сравнительно недавнего времени идентификацию органических веществ можно было осуществлять только с помощью систематического химического анализа проведение предварительных испытаний, качественных реакций на функциональные и нефункциональные группы, получение различных производных. Широкое внедрение спектроскопии в органическую химию позволяет теперь составить представление о строении того или иного соединения на основании анализа его спектров. Однако и в настоящее время структура органического соединения может считаться окончательно доказанной, даже если осуществлен его встречный синтез, только после получения нескольких кристаллических производных. [c.224]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Путем исследования диаграмм Дебая — Шеррера удалось установить кристаллическую структуру частиц многих золей. Особенно хорошие результаты были получены при исследовании золей тяжелых металлов и их соединений, так как способность рассеяния лучей тяжелыми атомами весьма велика, а дисперсионная среда здесь сравнительно мало мешает анализу. При этом было выяснено, что структура дисперсной фазы сильно зависит от метода приготовления и возраста золя. О работах В. А. Каргина и 3. Я. Берестневой, показавших, что старение золей, как правило, связано с кристаллизацией дисперсной фазы, будет сказано в гл. УП1, посвященной синтезу золей. [c.53]

Для этой работы характерна широта постановки научных вопросов и всестороннее изучение исследуемых объектов. Н. С. Курнаков не ограничивался синтезом новых соединений и их химическим анализом, а исследовал их кристаллическую структуру и многие физические и химические свойства — растворимость, показатели преломления, кислотные и основные свойства, отношение к различным реагентам. [c.5]

Анализ докладов, представленных иа I Международную конференцию по ферритам (Япония, 1970 г.), показывает, какое большое внимание ведущие исследовательские центры уделяют изучению физико-химической природы процессов, происходящих иа различных стадиях синтеза и в процессе длительной эксплуатации ферритовых элементов. Это обстоятельство, собственно говоря, и побудило нас написать настоящую книгу, выбрав в качестве основной темы процесс термической обработки ферритов, имеющий исключительно большое значение для формирования магнитных и электрических параметров. В зависимости от температуры и давления кислорода в окружающей среде (газовая фаза) в ферритах происходят различные физико-химические изменения, связанные с изменением валентного состояния и распределения катионов, появлением и исчезновением дефектов, образованием или разрушением однофазной кристаллической структуры. [c.5]

Вирус мозаичной болезни табака в листьях растения находится в виде кристаллического образования. Кристаллическая природа его доказана с помощью рентгеноструктурного анализа. Кристаллические вирусы очень быстро размножаются. За четыре недели количество введенного в растительный организм вируса увеличивается в миллион раз. Какие-то химические процессы синтеза влекут за собой беспрерывную мобилизацию аминокислот, нуклеиновых кислот, углеводов и липоидов из протоплазмы живой клетки на образование кристаллического вируса. Этот процесс напоминает кристаллизацию из насыщенных растворов, но в листьях растения отсутствуют даже ощутимые для анализа количества этих веществ. Такой тип воспроизводства кристаллической структуры возможен только в живой клетке. Искусственная питательная среда или же растертые свежие ткани растения-хозяина неспособны поддерживать воспроизводство кристаллического вируса. [c.255]

Материал данной книги можно условно разделить на две части. В первой из них (глава I) описаны гидроокиси 26 металлов, в том числе 14 лантаноидов. Выбор металлов сделан с учетом синтеза важных неорганических материалов — сорбентов, катализаторов и особенно ферритов. При рассмотрении условий осаждения (реакций образования) гидроокисей из растворов наиболее часто используемых солей (нитраты, хлориды и сульфаты) и осадителей (едкий натр и аммиак) большое внимание уделено описанию побочных процессов — образованию основных солей (при недостатке осадителя) и гидроксокомплексов (при его избытке). Подробно охарактеризована кристаллическая структура модификаций гидроокисей и оксигидроокисей по самым достоверным рентгенографическим исследованиям. Приведены данные о термической устойчивости (температура дегидратации) и природе получающихся при этом продуктов — окислов. Широко освещены результаты дифференциально-термического и термогравиметрического анализа — незаменимых методов при исследовании данных объектов. [c.3]

При анализе структуры малых молекул первичную карту электронной плотности получают при помощи прямых методов определения структуры или, например, методом Паттерсона, устанавливая положение нескольких наиболее тяжелых атомов в молекуле. Такая первичная карта Фурье обычно недостаточно ясна и может указывать максимумы электронной плотности только для некоторых атомов в молекуле. Положение этих атомов определяется при интерпретации первичной карты и используется для расчета набора фаз. Этот набор затем применяется для расчета карты электронной плотности с помощью наблюдаемых структурных амплитуд, в результате чего уточняются положения других атомов. Вклад этих атомов может быть затем использован для расчета улучшенного набора фаз, что приводит к более совершенной карте электронной плотности. Подобная процедура последовательно повторяется до тех пор, пока не будут определены все атомные параметры. Для уточнения фаз и расчета карт электронной плотности могут быть использованы альтернативные циклы. Поскольку в случае малых молекул число экспериментально наблюдаемых параметров (структурных амплитуд) велико по сравнению с числом переменных параметров, структура малых молекул определяется с высокой точностью. Белковые молекулы, однако, содержат, значительно большее число атомов. Поскольку каждый атом должен быть охарактеризован тремя параметрами, указывающими местоположение, и, как правило, шестью параметрами, определяющими его тепловые колебания, число независимо наблюдаемых рефлексов рентгеновских лучей обычно ненамного превосходит число переменных параметров. Кроме того, для уточнения кристаллографических параметров и согласования их с опытными данными методом наименьших квадратов необходимо гораздо большее число наблюдаемых структурных амплитуд. Более существенным оказывается, однако, то, что синтезы Паттерсона в случае нативных кристаллических белков не поддаются интерпретации, поскольку в элементарной ячейке содержится большое число атомов и прямые методы определения структуры для больших молекул недостаточно развиты. Следовательно, эти методы не могут быть использованы при определении фаз в случае кристаллических белков. [c.19]

Изменения в активности катализаторов во многом зависят от пространственных параметров и разных дефектов кристаллических решеток. Эти зависимости подтверждаются данными фазового рентгеноскопического анализа, основанного на определении структур металлов или окислов, образующихся при разных температурах и в разных условиях. Например, обычный а-никель, кристаллизующийся в кубической форме, при 170° в атмосфере СО переходит в гексагональный [ -никель, более активный для синтеза углеводородов. Аналогично идет превращение а-Со в (3-Со при 600°. [c.154]

Строение остова отражается структурной формулой соответствующего соединения, которая устанавливается методами химического анализа, синтеза и путем всестороннего исследования свойств вещества. Исходя из структурной формулы, т. е. химического строения, по данным, характеризующим распределение электронной плотности по объему вещества, получаемым методом рентгеноструктурного анализа из интенсивности дифракционных лучей, может быть построена атомная модель любого кристаллического вещества. Как мы отмечали выше, по экспериментальным кривым углового распределения интенсивности можно также определять межатомные расстояния и координационные числа в структуре аморфных веществ. Этим путем, к сожалению, нельзя получать углы между связями, но они могут быть рассчитаны квантовомеханическими методами. Таким образом, оперируя экспериментальными и расчетными данными, можно построить атомарную модель твердого вещества как кристаллического, так и непериодического строения. Особенно интересно создание подобной модели для аморфных веществ, поскольку их структура ре может быть выражена кристаллической решеткой. Построение их модели облегчается наличием остова. [c.163]

Структура кристаллической решетки основы должна допускать введение иона активатора. Близость ионных радиусов основы и активатора позволяет получить наиболее эффективный для целей анализа кристаллофосфор. Если ионы основы и активатора имеют близкие радиусы, но разные заряды, то необходимо, чтобы имелась возможность компенсации различия зарядов. Обычно для компенсации зарядов вводят дополнительные ионы. Например, при синтезе 2п8 8т для компенсации избыточного заряда в кристаллическую решетку основы вводят ионы СГ или Ка . При подборе компенсирующих ионов руководствуются правилами изоморфного замещения ионов в кристаллической решетке. [c.517]

В случае кристаллических полимеров форма термомеханических кривых может отличаться от формы тех же кривых для аморфных полимеров, а может и почти совпадать (разумеется, для полимеров различного химического строения). С помощью одного термомеханического метода исследования нельзя ответить на вопрос, является полимер аморфным или кристаллическим. Предварительно необходимо получить рентгенограмму образца, а затем сопоставить данные рентгеноструктурного анализа с результатами термомеханического исследования. Кристаллические полимеры могут получаться непосредственно в процессе синтеза и дальнейшей обработки. Определяя термомеханические свойства таких полимеров, следует иметь в виду, что температура плавления кристаллического полимера может лежать как выше, так и ниже темпер-атуры текучести того же полимера аморфной структуры [31]. [c.85]

В 60-е годы в этой области знаний произошли существенные сдвиги и коренные изменения в результате появления вычислительной техники, прогресса в приборостроении, совершенствования методов дифракции (в частности, микроди-фракции) электронов и их широкого раогвространения благодаря успехам электронной микроскопии, использования дифракции нейтронов с ее уникальными возможностями и, наконец, резкого повышения общего теоретического уровня структурного анализа. Углубленной трактовке структурных данных содействовали, с одной стороны, теоретические работы по термодинамическому и энергетическому анализу кристаллических структур, а с другой — эксперименты по синтезу минералов и моделированию природных процессов их образования и преобразования. [c.200]

Хорошо известно, что синтез поливинилметилового эфира и его гомологов может быть проведен в присутствии катионных инициаторов типа ВРз- (С2Н5)20 с образованием (в зависимости от условий реакции) мягких каучукоподобных или жестких кристаллических продуктов. Ранее было установлено, что эти различия связаны со стереохимией цепи при этом, судя по данным рентгеноструктурного анализа, кристаллический полимер имеет преимущественно изотактическую конфигурацию [46, 47]. Позднее в присутствии инициаторов Циглера [48] были получены стереорегулярные полимеры. Исследования с помощью ЯМР-спектроскопии подтвердили ранее сделанные выводы относительно изомерных форм этих полимеров. Браунштейн и Вайле [45] нашли, что в спектрах кристаллических полимеров наибольшую интенсивность имеет пик метоксильных протонов /пт-триад каучукоподобные материалы имеют менее регулярную структуру, но /ит-триады преобладают в некоторой степени во всех изученных полимерах. [c.110]

Анализ литературных данных [7] показывает, что интенсивно развиваюшееся направление модифицирования пигментов в на-стояшее время находится еше в значительной степени на стадии научно-исследовательских и опытных разработок. Это объясняется тем, что любой способ модифицирования вызывает изменение многих свойств пигмента, причем иногда улучшение диспергируемости сопровождается появлением нежелательных побочных явлений. В связи с этим при модифицировании пигментов необходимо проводить комплексное изучение оптических, технических и эксплуатационных свойств пигмента. В идеале одновременно с повышением диспергируемости пигмента должны быть улучшены его технологические свойства. В ряде случаев на практике удается достичь этого сочетания. Так, выпускаются легкодиспергирующиеся фталоцианиновые пигменты с повышенной стойкостью к флокуляции и улучшенными реологическими свойствами [8]. Для повышения диспергируемости азопигментов их модифицируют в процессе синтеза, изменяя при этом как поверхностные свойства частиц пигментов (обработка алифатическими аминами, спиртами, производными канифоли), так и их степень кристалличности и кристаллическую структуру (обработка органическими растворителями, применение различных ПАВ при азосочетании, нагревание суспензии пигмента под давлением) [9]. Таким образом, модифицированные пигменты могут быть отнесены к специальному виду красящих веществ в легкодиспергирующейся форме. [c.15]

Полифталоцианины металлов — нерастворимые полимеры темного цвета. В одной из ранних работ 13 ] указывалось, что их молекулярный вес (по данным элементарного анализа) составляет 30 000—40 ООО. Однако достоверность этих результатов стоит под вопросом. Растворимые полимеры имеют низкие вязкости растворов. Нерастворимость других нолифталоцианинов металлов исключает определение их молекулярных весов. Избыток металла удаляется из полимера [70] методом электролиза. Некоторые полимеры имеют кристаллическую структуру, причем степень кристалличности зависит от величины давления при синтезе полимера [13]. При поликонденсации тетранитрила и меди по методу Г, 2 при давлении 240 атм образуется аморфный продукт, тогда как при более низких давлениях получается полимер со степенью кристалличности 50%. [c.170]

Нзотактический ПММА относительно легко кристаллизуется. Описаны методы синтеза различных кристаллических модификаций ПММА, отличающихся по свойствам [452, 453]. В работе [1633] сделаны первые выводы о кристаллической структуре ПММА. На основании данных конформационного анализа в ультрафиолетовой области пришли к выводу [316], что существует спираль с пятью мономерными звеньями в одном витке, но наряду с этим имеется также и 52-спираль. [c.273]

Кристаллографы серьезно озабочеш вопросом, насколько данные конформационного анализа белков могут быть использованы в процессе определения кристаллических структур. Как показано в гл. 5, мы с достаточной уверенностью можем судить, какие области двугранных углов чаще всего встречаются у пептидов. Нам многое известно о силах, которые определяют взаимодействия валентно-несвязанных остатков. При данной пробной структуре, определенной с помошью фурье-синтеза, знание этих конформационных свойств можно было бы использовать — путем минимизации энергии — для расчета структуры, лучше согласующейся с известной нам термодинамической информацией. [c.398]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

Как только становится известным, что природное вещество обладает полезными биологическими свойствами, необходимо установить его молекулярную формулу и только после этого приступать к синтезу. Если данное вещество можно получить в кристаллической форме, то эту важнейшую информацию о структуре может дать рентгеноструктурный анализ. В разд. 1И-А уже говорилось о значении и результатах таких исследований, например о получении феромонов насекомых, используемых для борьбы с вредителями в сельском хозяйстве, и изучении гормонов роста, необходимых для увеличения производства пицщ, фуража и биомассы. Аналогичный подход позволил установить структуры токсинов ядовитых тропических лягушек, ядовитых морских организмов и ядовитых грибов, что способствовало изучению нервной проводимости, ионного транспорта и противоопухолевых препаратов. Недавно было установлено, что семена [c.231]

Интересна в этом отношении гипотеза о структуре вещества в спресованном состоянии и звездных температурах. Советский физик Д. А. Киржниц путем математического расчета и анализа полученных уравнений пришел к выводу, что при сверхвысоких давлениях, существующих в центрах некоторых звезд, т. е. при сверхплотных состояниях вещества, происходит упорядочение структуры вещества до кристаллического состояния твердого тела В центрах белых карликов, по мнению Д. А. Кир-жница, как раз и существует необходимое для кристаллизации огромное сжатие. Поэтому-то раскаленная сердцевина белого карлика имеет кристаллическое строение. Естественно, что реакции синтеза химических элементов в белых карликах не протекают, поскольку последние состоят в основном из ядер атомов тяжелых элементов. В связи с этим возникает много проблем и вопросов о свойствах и поведении материи, находящейся в сверхплотном состоянии под действием колоссальных давлений. Все это еще подлежит изучению современной наукой. [c.21]

Си(КНз)б]Ха [ u(NHз)2X2] + 4КНз Можно было думать, что первый путь по аналогии с производными Р1(И) приведет к получению г ис-изомера [Си(ХНз)2Х2], а второй путь — к получению теракс-изомера. Однако рентгеноструктурный анализ, выполненный Ф. Ганицем, показал, что различия между упомянутыми формами Си(ЛШз)2Х2 не связаны с существованием цис- и транс-изомеров. В кристаллическом состоянии обе формы построены по схеме искаженного октаэдра, причем модификация, полученная по схеме синтеза г ис-нзомеров Р1(П) и Р(1(11) (а), имеет структуру [c.249]

Метод изоморфного замещения тяжелыми атомами позволил, таким образом, получить для миоглобина разрешение 2 АТеперь, когда многие детали структуры выявлены, оказывается возможным ее последовательное уточнение с помощью прямого синтеза Фурье для кристаллического миоглобина, уже не содержащего тяжелых атомов. Такой синтез был проведен при разрешении 1,4 А и была определена электронная плотность для 500 ООО точек элементарной ячейки. При таких высоких разрешениях возникают новые трудности, одна из которых связана с разрушением кристалла в результате длительного облучения рентгеновскими лучами, необходимого для выявления слабых рефлексов в дальней области дифракционного поля. В этой работе вместо фотографических методов регистрации применялись чувствительные ионизационные методы и полученные данные непосредственно вводились в быстродействующие вычислительные машины, для которых составлялись специальные программы. Вся работа длилась в течение многих лет, причем большая часть времени ушла на усовершенствование техники. Теперь, когда эти трудности преодолены, исследование других глобулярных белков должно пойти быстрее. Однако следует отметить, что миоглобин является относительно легким объектом для анализа, так как он отличается от других глобулярных белков аномально большим содержанием спиральных структур (см. разд. 4 гл. XVI). Это упрощает расчеты методом последовательных уточнений, так как положение значительного числа групп, принадлежащих главной цепи молекулы, известно. [c.266]

Нами разработан способ расчета у на основе данных рентгенографического анализа. Параметр кристаллической решетки феррита в области существования однофазной структуры может быть представлен в виде аддитивной суммы параметров бездефектного и дефектного ферритов. Условно выделенный дефектный феррит описывается совокупностью кластеров, например М3О4, У-М.2О3 и т. п., изоструктурных шпинели. Экспериментально установлена связь между положением изоконцентрат кислорода и изопараметрических прямых в координатах gP02— 1Т. Величина 7 согласно расчетным формулам связана с количеством дефектного феррита, содержание которого определяется из значений параметров кристаллической решетки образцов, прошедших термическую обработку при различных давлениях О2 в газовой фазе и температуре. По предлагаемой методике построены диаграммы твердых шпинельных растворов в системе —M.g—Мп— Ре—О, использование которых существенно упрощает выбор оптимальных режимов спекания и синтеза. [c.155]

Алкокси- и арилоксигомополимеры хотя и имеют полукристаллическую структуру, как правило, растворяются в ряде растворителей, включая тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ и толуол при комнатной температуре или умеренно повышенных температурах, однако ниже температуры 7 (1). Поли-быс-трифторэтоксифосфазен растворим в ТГФ и кетонах при комнатной температуре. Полимеры с более длинными фторуглеродными боковыми цепями растворимы только во фреоновых эфирах, однако наличие концевой СРгН-группы вместо СРз делает полимер растворимым в ацетоне, метаноле или ТГФ. Полимеры имеют высокий молекулярный вес (М >2-10 ) и чрезвычайно высокую степень полидисперсности (Му]/Мп>10) [12] при небольшом количестве длинноцепных ветвлений в этих условиях синтеза. В ТГА (термогравиметрический анализ) экспериментах первые признаки потери веса обычно наблюдаются при температуре около 300 °С и зависят от природы заместителя. Однако недавно появились данные о том, что даже при температуре 165°С, которая для многих полимеров находится в области перехода 7 (1), может идти деструкция цепи с соответствующим снижением молекулярного веса, полидисперсности и степени разветвления [13, 14]. Данные по механическим свойствам редки и отчасти противоречивы. Пленки, отлитые из ТГФ, обычно гибкие и при холодной выт.яжке могут быть умеренно высоко ориентированы, в то время как образцы, полученные прессованием при температуре выше Т ), обладают низкой прочностью. Необходимо отметить, что обработка образца при температуре выше Г(1) сопровождается изменением мезоморфной структуры, происходящим в кристаллическом образце при ориентации. Как правило, плавление образца невозможно из-за исключительно высоких температур плавления (выше 300°С), так как при этом идет интенсивное разрушение образца. Практическое применение поли- [c.316]

Весьма интересно проследить, как именно протекает процесс подготовки структуры стекла к кристаллизации во внутренних слоях. Рассмотрим рис. 11.116. Верхняя кривая относится к поверхности образца, на которой образовалась первая кристаллическая дымка. Эта дымка состоит в 0СН0ВН011 своей части из бисиликата натрия, у которого самый интенсивный максимум отран ения лежит у 9,60—9,65 либо у 9,80 мк. Последующие кривые относятся к слоям, лежащим па глубине с1 = 0,5 1,2 1,8 3 и 4 мм. Рентгенографический анализ слоя, лежащего на г.пу-бине (I 0,5 мм, не производился. Рентгенограмма, снятая со второго слоя (й == 1,2 мм), представляла собой рентгенограмму типичного стекла. Из сопоставления всех кривых видно, что в результате тепловой обработки полосы, которые в исходном стекле ле кали у 9,10—9,20 и 10,50—10,55 мк, сближаются между собой кроме того, между ними появляются промежуточные полосы. Все это указывает на то, что в стекле в период подготовки его к кристаллизации действительно происходит синтез между компонентами, богатыми кремнеземом, и компонентами, богатыми натрием, в результате чего создаются промежуточные структуры. В слоях, лежащих ближе к поверхности, этот синтез протекает быстрее, чем в слоях, более удаленных от нее. Вследствие этого между кристаллической коркой и серединой образца создается переходный слой стекла, наружные и глубинные участки которого находятся в разной стадии предкристаллизации стекла. У стекол разного состава толщина этого слоя может быть разной. Иногда вся толщина стекла до самого центра представляет собой переходный слой, иногда же оп лежит только непосредственно под кристаллическим слоем, так что спектры отражения более удаленных от поверхности слоев в пределах точности измерения не отличаются от спектров исходных стекол. [c.183]

Метод наименьших квадратов и метод Карля—Хауптмана, так же как и алгебраический метод Аврами, базируются на представлении о структуре как совокупности дискретных атомов. Однако наибольшие успехи структурных исследований связаны с трактовкой кристаллического пространства как пространства с непрерывно распределенной электронной плотностью. На этом и основан предложенный в 1935 г. Паттерсоном метод межатомной функци и—метод, ставший в дальнейшем основным приемом решения громадного большинства структурных задач. Расчет межатомной функции Р туи) по значениям структурных факторов связан с представлением ее в виде ряда Фурье и, следовательно, производится при помощи стандартных вычислительных схем и приспособлений. В результате синтеза / -ряда мы получаем данные о совокупности межатомных векторов. Анализ совокупности межатомных векторов в принципе позволяет найти и самое атомную конфигурацию. [c.419]

Кислые труднорастворимые соли циркония и фосфорной кислоты относятся к числу эффективных неорганических ионообменников. Они являются предметом интенсивного изучения ввиду таких свойств, как высокая ионообменная селективность, химическая, термическая и радиационная устойчивость. Среди публикаций, посвященных этим соединениям, наибольшего внимания заслуживают работы Клеарфельда и Арланда с сотрудниками. Они провели наиболее полный анализ литературных данных, первыми указали на многообразие форм фосфата циркония с различным составом и структурой и независимо друг от друга опубликовали работы о структурных особенностях и параметрах кристаллической решетки соединения состава Zr(HP04)2 -HgO. Вместе с тем в научной литературе не встречается сведений, которые бы давали возможность синтеза ионообменников на основе фосфата циркония с заданными воспроизводимыми свойствами. [c.10]

Количественный анализ катализаторов методом диффракции рентгеновских лучей сложен и не очень точен по следующим причинам а) диффузный фон, образующийся как из-за особенностей аппаратуры, так и из-за различного рода неупорядоченности в кристаллитах б) расширение линий в) различие в отражениях от различных фаз вследствие различий в рассеивающей силе составляющих атомов г) различия в интенсивности рассеивания, определяющиеся размерами единичной ячейки и степенью асимметрии д) случайная интерференция линий е) флюоресцентное излучение от образца и трудности, присущие методам измерения интенсивности линий. Применение в качестве стандарта кристаллического образца с диффракционными линиями, близкими к линиям определяемой фазы, смягчает влияние некоторых из указанных факторов. Интенсивность рассеянного рентгеновского излучения, вызванного наличием данной фазы, с поправкой на различные. эффекты, указанные выше, линейно зависит от ее концентрации, но четкость диффракционной картины зависит от величины и упорядоченности кристаллитов. Большие кристаллиты дают резкие интенсивные диффракционные линии, в то время как маленькие кристаллиты дают широкие размытые линии. В некоторых случаях вещества с очень маленькими кристаллитами, например голи аморфной окиси железа, дают очень широкие диффракционные линии, которые с большим трудом можно отличить от фона беспорядочно отраженного рентгеновского излучения [8]. Поскольку многие катализаторы приготовляются методами, обусловливающими образование относительно аморфных структур с сильно развитой поверхностью, их рентгенограммы получаются слабыми и расплывчатыми и даже качественный анализ по рентгенограммам представляет большие трудности. Смесь малых количеств кристаллического вещества с большим количеством почти аморфг ного вещества может дать диффракционную картину только кристаллического вещества. Интенсивность диффракпионных линий увеличивается с ростом порядкового номера атомов, образующих кристаллическую решетку. В отработанных железных, кобальтовых или никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода обычно нельзя установить характеристическиа линии углерода, даже если он присутствует в значительных количествах. Однако углерод, присутствующий в виде карбидов, можно обнаружить, поскольку расстояния между отражающими плоскостями из атомов металлов в карбидах обычно отличаются от этих расстояний в чистом металле. [c.37]

Разработал методы гидролиза, с помощью которых расшифровал структуру окситоцина (1932) и вазопрессина (1953—1954), выяснил, что каждый из них содержит восемь аминокислот, образующих цепь, замкнутую в кольцо дисуль-фидиым мостиком со связью 8 — 8. Осуществил (1932) синтез окситоцина (первый анализ и синтез полипептидного гормона). Разработал (1939) метод синтеза цистина на основе фталимидома-лонового эфира. Выделил (1952) окситоцин в кристаллическом состоянии, независимо от австрийского биохимика Г. Туппи установил (1953) последовательность в нем аминокислот и подтвердил [c.158]

Дж. Бернал в конце 1930-х годов предложил два подхода к решению проблемы фаз в рентгеноструктурном анализе белков [180]. Оба они включали функцию Паттерсона и основывались на изменении интенсивностей отраженных рентгеновских лучей, которое обнаруживалось даже при небольших модификациях кристаллов. Первый из них, так называемый метод набухания и усадки, пытался в течение ряда лет использовать Перутц для определения фаз в дифракционной картине гемоглобина [181-187]. Заметного успеха в решении проблемы добиться не удалось. Тем не менее в этих работах Перутца были получены интересные данные, касающиеся внутреннего устройства гемоглобина. В частности, результатом наблюдения изменения интенсивностей дифракционных рефлексов, происходящего из-за диффузии солей в жидкость при кристаллизации белка, явилось правильное определение внешнего очертания полипептидной цепи макромолекулы. Полученное представление подтверждено изучением дифракционных картин кристаллических форм с разной упаковкой молекул. У. Брэггом и М. Перутцем обнаружено соответствие между рентгеновской дифракцией а-кератина и паттерсоновским синтезом гемоглобина [188, 189]. Пространственная векторная карта свидетельствовала о присутствии в структуре стержней протяженностью не менее 10,0 A, разделенных между собой фрагментами в 5,0 A. Был сделан вывод о том, что форма этих стержней соответствует структуре полипептидной цепи а-кератина. Подобные стержни вскоре были найдены Кендрью в миоглобине [190, 191]. После открытия Полингом радиальной усредненной векторной плотности пат1ерсоновского синтеза было высказано предположение, что гемоглобин представляет собой ансамбль а-спиралей. [c.43]