Взаимосвязь структур

В книге впервые в отечественной литературе обсуждается применение эффективных методов теории графов в структурной химии, химической кинетике и химической физике полимеров. На языке теории графов удобно представляется ряд неэмнирических и нолуэмпирических методов квантовой химии, облегчается качественное понимание взаимосвязи структуры и свойств молекул. В задачах химической кинетики графовая техника позволяет, проводить детальный анализ стационарных и нестационарных кинетических зависимостей, устанавливает связь кинетического поведения и структуры механизма сложной реакции. Методы теории графов существенно упрощают решение многих традиционных задач химической физики полимеров, в частности задач, требующих учета пространственной структуры полимера. [c.2]

Со времени второго издания прошло 8 лет и возникла необходимость внести ряд дополнений и изменений. Основные изменения заключаются в том, что три главы по стереохимии мы объединили в одну, которая по-прежнему помещена после описания химии простых функциональных групп. Тем не менее, те, кто полагают, что раздел стереохимии должен следовать сразу за вводными главами, всегда могут читать главы в том порядке, в котором считают нужным. Материал, связанный с конформациями открытой цепи и насыщенных циклических соединений, значительно расширен, при изображении насыщенных щести-членных циклов там, где это уместно, использовалась конформация кресла наряду с прежней плоской структурой. Третье издание дополнено новой главой, содержащей сведения о четырех группах физиологически активных веществ в ней вводится и развивается понятие о взаимосвязи структуры и биологической активности соединений в фармакологической области, и, кроме того, кратко описано биосинтетическое происхождение природных веществ. [c.8]

ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРЫ И АКТИВНОСТИ НАФТАЛАНСКОЙ НЕФТИ [c.161]

При анализе взаимосвязи структуры растворителя и растворимости в нем различных соединений, особенно со сложной молекулярной структурой, следует помнить, что большинство органических растворителей полуфункционально. Они содержат как полярные, так и неполярные группы. Например, одноатомные спирты имеют полярную функциональную гидроксильную группу и неполярную— алкильный радикал. Если первая из них склонна к структурированию и сильной специфической сольватации полярных молекул (или отдельных нх фрагментов), то вторая ве способна заметно структурироваться. Она сильно соль ватирует лишь неполярные молекулы или их фрагменты (универсальная сольватация). Не удивительно поэтому, что низшие спирты растворяют как полярные, так и неполярные молекулы. В связи с этим можно рассматривать полифункциональные растворители как смесь полярных и неполярных растворителей с чрезвычайно прочной связью двух компонентов. [c.246]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ СТРУКТУРА -ФАРМАКОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ В РЯДУ ПРОИЗВОДНЫХ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.54]

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ СТРУКТУРА - АКТИВНОСТЬ И СТРУКТУРА [c.138]

Результаты выявлены особенности механизма синтеза и поликонденсации термореактивных олигомеров различного химического строения на поверхности дисперсного магнитного сплава установлена взаимосвязь структуры модифицированных магнитопластов с эксплуатационными свойствами получены новые данные о влиянии режима анодного оксидирования потенциала и длительности последующего катодного внедрения редкоземельного металла на процесс циклирования лития в разработанных матрицах. [c.124]

Чем меньше расстояние, тем больше сходство между структурами. Здесь понятие сходства означает, в частности, сходство по содержимому цепей структуры. Ясно, что понятие сходства можно связать с другими структурными характеристиками, В данном случае мы попытаемся изучить, насколько полезны при обсуждении взаимосвязей структура — активность схемы, основанные на критерии сходства, в которых структуры представлены последовательностями цепей. Приведенные выше численные значения расстояний между другими структурами, исходя из стандартов А и В, служат в качестве основы для упорядочивания структур относительно А и В. Мы получаем следующие упорядочивания [c.231]

ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ [c.95]

В третьей главе приведено описание основных методик проведения теоретических компьютерных исследований для выявлений взаимосвязи структура -активность . [c.5]

Ниже приводятся результаты расчетов по описанной выше методике при заданном градиенте давления ( 5 МПа/м). Наличие достаточно значительного предела текучести у 0,4 % раствора обуславливает низкую скорость продвижения жидкости в поровых каналах разного размера (рис.4.9, 4.10). Приведенные данные, иллюстрирующие взаимосвязь структуры [c.36]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Проблема взаимосвязи структуры и свойств вещества затрагивается в книге еще не раз так, для описания кристаллов используются соответственно их структурным особенностям зонная теория или теория вандер-ваальсовых сил, а для объяснения своеобразия координационных соединений последовательно применяются разные подходы электростатическая модель ионной связи, метод ВС (или локализованных МО), теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов (или делокализо-ванных МО). Таким образом, читатель получает возможность ознакомиться с проблемами химической связи на самых разных уровнях-от доквантового до современного. [c.7]

Ключевые слова 2-(фурил-2)-1,3-диоксациклоалканы, 2-(фурил-2)-1,3-оксазациклоалканы, 2-(фурил-2)-1,3-диазацикпоапканы, регулятор роста растений, фунгицидная, бактерицидная, гербицидная активность, взаимосвязь структура -активность [c.68]

Для понимания механизма катализа химотрипсином важно знать внутреннюю (собственную) реакционную способность ферментных нуклеофилов, которые действуют на отдельных стадиях катализируемой реакции. Для этой цели проанализируем взаимосвязь структуры и реакционной способности субстратов в химотрипсиновом катализе на примере гидролиза метиловых эфиров а-Ы-ацилзамещенных-Ь-ами-нокислот. [c.158]

Значительное специфическое влияние на скорость реакции (4.42) оказывает гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие E-R (см. 2 этой главы). Весьма простая взаимосвязь структуры и реакционной способности существует для соединений, в которых углеводородная группа R имеет не слишком большие размеры и, следовательно, может полностью погрузиться в гидрофобную полость активного центра (см. 5 этой главы). В этом случае эффективность химотрипсинового катализа линейно возрастает с увеличением гидрофобности варьируемого субстратного фрагмента (см. рис. 43). Вклад гидрофоб- [c.158]

В итоге взаимосвязь структуры и реакционной способности метиловых эфиров N-ацилзамещенных a-L-аминокислот можно описать следующим общим уравнением [c.161]

Итак, цзучая взаимосвязь структуры субстратов и их реакционной способности, можно, в принципе, оценить собственную реакционную способность нукл(юфила, действующего в активном центре. К сделанным выводам остается добавить следующее. [c.165]

Сначала мы попьггаемся получить представление о взаимосвязи структуры молекулы с химическим сдвигом протонов. Как отмечено выше, заместители существенно влияют на распределение электронной плотности посредством индуктивного и мезомерного эффектов. Эти эффекты передаются по связям. Но взаимодействия через пространство также возможны, например при наблюдении ядер, которые окружены магнитно-анизотропными соседними группами, такими, как карбонильная группа, двойная или тройная углерод-углерсдная связь или ароматическое кольцо. Внутримолекулярные взаимодействия также вносят свой вклад в экранирование. Поскольку некоторые из этих эффектов гораздо более важны для протонов, чем для более тяжелых ядер, мы сначала обсудим их влияние на химический сдвиг протонов, затем перейдем к рассмотрению резонанса ядер С и в конце раздела рассмотрим несколько примеров химических сдвигов других ядер. [c.225]

Живые огранизмы выделяют огромное количество органических соединений, которые более века привлекают внимание химиков-органиков. Некоторые из этих соединений являются небольшими молекулами (сахара, гидроксикислоты), тогда как другие представляют собой очень большие частицы (белки, полисахариды, нуклеиновые кислоты). Соединения и той и другой группы характерны для всех живых систем. Между этими крайними случаями находятся вещества, молекулы которых имеют средний размер и степень сложности. Некоторые из них обладают сильным физиологическим действием, например витамины. Довольно часто соединения такого типа являются основой для исследований, нацеленных на получение лекарственных препаратов в этих препаратах необходимое физиологическое действие, которым обладает природное соединение, проявляется с большей силой и специфичностью за счет синтетических соединений родственного строения. Такого рода исследования базируются на том факте, что физиологическая активность соединения однозначно связана с его молекулярной структурой. Сравнение взаимосвязи структура — активность внутри больши> групп органических соединений позволяет постепенно пoзнaт молекулярную топографию некоторых рецепторных центров живых тканях, которые взаимодействуют и с природными со динениями, и с их синтетическими аналогами. [c.352]

Таким образом, измеряя ПП кристаллического вещества по мере его гидратации или обезвоживания, можно сделать иекоторые выводы о взаимосвязи структуры кристаллогидратов и исходного безводного ветцества. [c.269]

Получены систематические ряды жестко-гибких полимеров, включающих синтезированные триады и спейсеры с различной длиной алифатической цепи. Проанализирована взаимосвязь структуры мезогенного фрагмента и способности полимера к переходу в жидко-кристаллическое состояние (формирование мезофазы). Введение в ме-зоген бензоильной детерминанты значительно понизило температуру образования мезофазы для полимера и сузило пределы ее существования. Выявлена зависимость способности макромолекулы к самоупорядочению от строения жесткого фрагмента, включающего активный структурный детерминант [3]. [c.105]

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ СТРУКТУРА-АКТИВНОСТЬ , РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ НАПРАВЛЕННОГО СИНТЕЗА И ИЗЫСКАНИЕ ПЕСТИЦИДОВ В РЯДУ 1,3-ДИГЕТЕРОЦИКЛО-АЛКАНОВ [c.171]

Осуществлено изучение взаимосвязи структура-активность химических соединений методами компьютерной химии с применением системы SARD. Сформированы математические модели прогноза структура-фунгицидная активность и структура-рострегулирующая активность . Разработаны методы направленного синтеза 1,3-дигетероциклоалканов, обладающих целевой биологической активностью. Проведен первичный скрининг биологической активности ситезированных соединений. [c.171]

Липосомы предоставляют уникальную возможность собирать на своей поверхности ансамбли молекул для взаимодействия их с белками мипшнями. Этот подход используется нами для конструирования препаратов, регулирующих аетивность комплемента. Для определения оптимального расстояния между заряженными группами и выявления наиболее активной кислотной группы синтезированы дисульфаты, дифосфаты и дикарбоксиметильные производные бисфенолов. Регрессионный анализ взаимосвязи структура-активность для дикарбоновых кислот выявил перио щческую зависимость. [c.157]

Для анализа количественной взаимосвязи структура - антибактериальная активность выбран ряд из 48 производных хинолона и фторхинолона, для которых в литературе имеются данные по величинам минимальной ингибирующей концентрации (MI ) по отношению к бактериям St.aur, Ps.aer и E. oli. Авторами рассмотрено более 200 геометрических и квантовохимических дескрипторов (например, таких, как молекулярный объем, площадь поверхности, моменты инерции, энергетические и зарядовые характеристики). Для этой выборки соединений было показано отсутствие существенной связи каждого из дескриптора с величиной МТС. Попытка создания множественной рефессионной модели на основании рассчитанных дескрипторов позволяет получить уравнения с удовлетворительными статистическими характеристиками, которые включают до 10 - 12 параметров. Однако такая модель не допускает ее физико-химическую интерпретацию. [c.5]

В работе подробно исследованы закономерности синтеза всех продуктов химических превращений лапролов и лапроксидов. Установлена взаимосвязь структуры и молекулярно-массовых характеристик полученных продуктов с возможностью их применения в качестве пленкообра-зующргх сухих красок. [c.145]

Реакции электрофильного аромашческого замещения важны для синтетических целей, а также потому, что оин представляют собой один из наиболее тщательно изученных с точки зрения механизма классов органических реакций. Синтетические аспекты этих реакций обсуждаются в книге 2. В данной главе обсуждаются механизмы нескольких наиболее наученных реакций. Идеи этих механизмов лежат в основе обширных исследований взаимосвязи структуры и реакционной способности при ароматическом электрофильном замещении. Этот вопрос рассматривается в разд. 9.3. [c.343]

Структурное многообразие и относит, доступность А позволяют щироко использовать их в кач-ве модельных соед. при изучении взаимосвязи структуры с физиол. активностью или физ.-хим. св-вами. Нек-рые А.-сильные яды (напр, стрихнин, тубокурарин). Многие А. обладают специфическим, зачастую уникальным физиол. действием и используются в медицине (напр., атропин, кодеин, кофеин, папаверин, эфедрин). [c.84]

Хим. синтез широко применяют для получения пептидов, в т. ч. биологически активных гормонов и их разнообразных аналогов, используемых для изучения взаимосвязи структуры и биол. функции, а также пептидов, несущих антигенные детерминанты разл. Б. и применяемьк для приготовления соответствующих вакцин. Первые хим. синтезы Б. в 60-е гг. (инсулина овцы и рибонуклеазы 5), осуществленные в р-ре с помощью тех же методов, к-рые используют при синтезе пептидов, были связаны с чрезвычайно большими сложностями. В каждом случае требовалось провести сотни хим. р-ций и окончательный выход Б. был очень низок (менее 0,1%), в результате чего полученные препараты не удалось очистить. Позже были синтезированы нек-рые химически чистые Б., в частности инсулин человека (П. Зибер и др.) и нейротоксин II из ядра среднеазиатской кобры (В. Т. Иванов). Однако до снх пор хим. синтез Б. представляет весьма сложную проблему и имеет скорее теоретич., чем практич. значение. Более перспективны методы генетической инженерии, к-рые позволяют наладить пром. получение практически важных Б, и пептидов. [c.253]

Основные задачи Х.т.т. установление взаимосвязи структуры твердых тел с их св-вами, обоснование путей создания материалов с улучшенными эксплуатационными св-вами, разработка теории строения и реакц. способности твердых тел. [c.262]

С целью изучения взаимосвязи "структура-активность" проведены модификации лактонного цикла артемизинина 1, среди полученных соединений 107-109 имеются также водорастворимые кислоты 109]-т [72-75]. В таблице 2 приведены условия реакции и выходы производных данного сесквитерпенового лактона. [c.19]

Грамицидин 8 действует только на грамположительные и не влияет на грамотрицательные возбудители. Изучение взаимосвязи структуры и активности показало, что без потери активности можно заменить пролин на глицин или сарказин н орнитин на лизин. Заменяя о-фенилаланин на о-аланин или глицин, получают аналоги со слабым биологическим действи- [c.306]

Структура силикагеля оказывает решающее влияние на эффективность его исиоль-зования в адсорбционном процессе. Адсорбционные процессы и конкретные требования к структурным характеристикам силикагелей достаточно разнообразны, одпако, исследователь значительно упростит решение задачи, если будет четко представлять себе основные закономериостн, характеризующие взаимосвязь структуры силикагелей н их адсорбционных свойств. [c.322]

С 1969 г. описано большое число синтезов тиреолиберинов число его аналогов, синтезированных для изучения взаимосвязи структуры и функции, превышает 100. Почти все полученные аналоги имеют незначительную по сравнению с нативным гормоном биологическую активность. Более высокую активность (800% активности природного гормона) имеет Ме-Н1 2-тиреолиберии [643]. [c.256]

Множество синтезов пептолидов проведено Шемякиным и сотр. Его ученики, Овчинников, Иванов и др., в рамках программы изучения взаимосвязи структуры пептолидов и их активности синтезировали более 60 аналогов эиииатииа, 100 аналогов валиномицина и провели большую работу по изучению конформаций. Оказалось, что антибактериальные свойства циклодепсипептидов находятся в тесной взаимосвязи со способностью образовывать комплексы с катионами. Аналоги, ие обладающие комплексообразующими свойствами, ие оказывают антибактериального действия. Валиномицин, энниатин, антидот аитаманид (разд. 2.3.6), а также их многочисленные аналоги связываются с катионами в отношении 1 1. Кроме того, Иванов и сотр. смогли установить, что в определенных условиях могут существовать прочные комплексы с другой стехиометрией. Рис. 2-48 показывает предлагаемую (805] для ряда валиномицина структуру комплекса в виде сандвича. [c.305]

Для облегчения запоминания и уяснения взаимосвязи структур различных каротиноидов формулы соединений с концевой алифатической группировкой часто в данном обзоре приводятся в сдвоенной форме, как это показано для -укаратина. [c.127]

В Советском Союзе проведены широкие исследования взаимосвязи структуры и свойств ПВС и сополимеров ВС и ВА с токсичностью этих продуктов. Растворы ПВС, не содержащие звеньев В А, не могут быть использованы для внутреннего введения в организм вследствие их интенсивного старения (нарастания вязкости и помутнения). Стабильны при хранении лишь водные растворы частично омыленного ПВА. Нами показано [6, с. 80], что проявление побочной биологической активности в первую очередь определяется структурой сополимеров ВС и ВА, Наибольшей побочной биологической активностью обладают растворы сополимеров ВС и ВА блочного строения, полученных омылением ПВА в смеси ацетон — вода. При введении их крысам наблюдается значительное отложение полимера в печени, почках И селезенке, поражение глаз и гибель животных. Побочная биологическая активность статистических сополимеров, полученных реацетилированием ПВС, значительно слабее, полимер накапливается только в почках, но часть животных также погибает. [c.124]

Это необычное явление — непрерывное изменение состава от СоТе до СоТе2—объясняется следующим образом. Кристаллы СоТео при высоких температурах имеют структуру типа СёЬ, которая сохраняется в закаленных образцах. (При длительном отжиге она переходит в марказитовую.) Взаимосвязь структур типа СсИг и Ы1Аз очень проста, как это показано на рис. 17.2. В обоих крайних случаях атомы Те расположены в гексагональной плотнейшей упаковке. При составе СоТе все октаэдрические [c.503]

Взаимосвязь структуры вольфсбергита СиЗЬЗг [7] со структурой вюртцита менее проста. СиЗЬЗг имеет слоистую структуру, в которой каждый ато.м 5Ь образует 3 обычные пирамидальные связи, а атом меди —4 тетраэдрические связи Си—5. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология