Поглощения край при анализе растворов

Количественный анализ методом ИК-спектроскопии выполняется прямым или косвенным сравнением оптической плотности неизвестного вещества при данной длине волны (часто в максимуме интенсивной полосы поглощения) с оптической плотностью того же вещества известной стандартной концентрации. Для расчетов наиболее полезным параметром является оптическая плотность в максимуме, так как она легко измеряется и прямо связана с концентрацией. Необходимо избегать измерений оптической плотности на краях полос, так как даже очень маленькие ошибки в воспроизводимости длин волн приводят к большим изменениям поглощения. Для анализа можно использовать любую полосу (сильную или слабую) при условии, что концентрация раствора и толщина кюветы выбраны таким образом, что оптическая плотность попадает в оптимальный интервал. Целесообразно выбирать полосы, минимально перекрывающиеся с другими полосами в спектре. [c.236]

При использовании растворов в качестве образцов обычно проводят полуколичественную обработку спектров пропускания. Измерение оптической плотности включает измерение пропускания в максимуме полосы поглощения (7) и интенсивности фона (/о). Приближенно определить /о можно, проведя так называемую базовую линию. Аналитическая полоса (полоса, выбранная для анализа) регистрируется спектрофотометром полностью, и через ее края, где нет поглощения, проводят прямую линию. Преимущество метода проявляется в тех случаях, когда аналитическая полоса расположена на склоне другой, более интенсивной полосы. В этом случае базовая линия проводится как касательная к более интенсивной полосе (рис. 14.4.61) Особенно трудно определить точки краев полосы. Базовую линию следует проводить как можно ближе к воображаемому (при отсутствии полосы) следу пера. В тех случаях, когда определение проводится с использованием серии стандартов и строится калибровочная кривая, истинное положение точек краев полосы не имеет большого значения, если они выбираются одинаковым способом. [c.475]

Спектральная характеристика 5 , согласно [154], должна напоминать коротковолновый участок спектра оптического поглощения соответствующего раствора эмиттера, поскольку процесс поглощения света связан с переходом электрона из основного состояния в зону. Для растворов щелочных металлов в некоторых аминах, действительно, коротковолновый край спектра описывается функцией (Йсо) / . Что касается водных растворов ферроцианидов, то для них наблюдается более сложная зависимость. Подробный анализ спектров поглощения растворов эмиттеров приводится в работах [252, 253], на чем мы здесь останавливаться не будем. [c.156]

Калибровочные графики в пламенно-эмиссионном методе. Количественный анализ с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии обычно проводят, используя серии рабочих, или калибровочных, графиков для каждого определяемого элемента отдельно. На рис. 20-7 в качестве примера показан калибровочный график для определения калия. Как следует из предыдущего уравнения и из гл. 18, зависимость между общей мощностью испускаемого излучения (или величиной сигнала регистрирующего устройства) и кон-центрациер раствора линейна вплоть до относительно высоких концентраций — в данном случае приблизительно до 85 млн (по массе) иона калия. Выше этой концентрации кривая изгибается к оси концентраций в связи с явлением, известным как самопоглоще-ние. Самопоглощением называется поглощение испускаемого излучения более холодными атомами вблизи края пламени другими словами, атомы вблизи центра пламени, будучи более горячими, испускают излучение, которое может поглощаться атомами того же элемента, находящимися у края пламени. Этот эффект наиболее значителен при высоких концентрациях атомов в пламени. Действительно, теоретически можно показать, что при низкой концентрации зависимость между мощностью излучения и концентрацией линейна, а при более высоких концентрациях мощность испускаемого излучения возрастает пропорционально только квадратному корню концентрации. Так же, как и в случае отклонений от закона Бера, самоноглощение при высоких концентрациях не мешает проведению количественного анализа с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии, если воспользоваться калибровочным графике , , например таким, какой показан иа рисунке 20-7. [c.689]

Применен,не абсорбциометрии с полихроматическими пучками в работах по программе атомной энергии описано Вартлетом [101, 102] и дополнено Ламбертом [103—106]. Последний применил этот метод к водным растворам 35 соединений и ионов 25 элементов, распределенных по всей таблице периодической системы. Для элементов с атомными номерами от 42 до 65 Ламберт обнаружил отклонения от линейности [107]. Такие отклонения можно ожидать, когда один из краев поглощения оказывается в пределах области длин волн полихроматического пучка. Обширные и точные данные Ламберта по анализу методом поглощения значительно облегчили применение рентгеновской абсорбциометрии с полихроматическими пучками. [c.110]