Равновесие также Константы равновесия

Помимо константы диссоциации воды Нп о и ее ионного нроиз-веления Ки-, важной характеристикой еюды является также константа равновесия К, отвечающая реакции [c.39]

Для выяснения конкурентных отношений между этими реакциями недостаточно знания скоростей прямых реакций, необходимо также знать положение равновесия в этих реакциях. Располагая величинами констант равновесия реакций соединения радикалов с молекулами алкенов, реакций замещения радикалов с молекулами алканов и алкенов, а также реакций диссоциации молекул на радикалы (мономолекулярным или бимолекулярным путем), можно выяснить, являются ли равновесия при некоторых из этих реакций в условиях крекинга причиной замедления реакций распада алканов, описанного в предыдущей главе. Так, например, реакции присоединения атомов Н к молекулам пропилена или изобутилена могут вызывать торможение цепного распада вследствие меньшей активности вторичных пропильных и третичных изобутильных радикалов в том лишь случае, когда эти радикалы обладают устойчивостью в условиях крекинга алканов, т. е. при значительном размере обратимой реакции образования их. Точно так же и реакции замещения Н и СНз-радикалов с молекулами алкенов, несмотря на возникновение в результате этих реакций менее активных радикалов, не смогут явиться серьезной помехой для развития цепей крекинга, если равновесия в этих реакциях в условиях крекинга сильно смещены в сторону исходных продуктов. [c.246]

Рассчитайте также константы равновесия и термодинамические данные реакций непосредственного перехода метана в бутан и в октан. Предскажите состав (качественно) продуктов высокотемпературного разложения метана при различных температурах.. [c.251]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

В растворах с различной ионной силой реакции протекают с различными скоростями. Константы равновесия также зависят от ионной силы раствора. Если считать вещества, обусловливающие ионную силу в растворе, катализаторами или ингибиторами, то тогда можно сделать вывод, что такие вещества способны сдвигать равновесие и изменять константу равновесия. [c.196]

Константы (г(Н- -Вг2)/й(Н-(-НВг) п А(Вг- -НВг) вычислены по известной константе й(Вг- -Н2), отношению ( (Н-1-Вг2)/(1(Н-1-НВг), а также константам равновесия, вычисленным па основании статистики. [c.262]

Подсчитать также константу равновесия этой реакции при 7 -1000"К. [c.192]

VIH, 41) может быть решено, если известен тепловой эффект реакции АН, а также константа равновесие при одной какой-нибудь температуре. Оно может быть решено также, если тепловой эффект неизвестен, но известны значения константы равновесия при двух температурах. В обоих этих случаях в результате определения численного значения по- [c.272]

Эти уравнения, имеющие приближенный характер, позволяют при соответствующих температурах и давлении в аппарате рассчитать потоки газа и жидкости, а также константы равновесия по сечению аппарата. Используя их, можно определить факторы абсорбции на каждой тарелке абсорбера и для каждого компонента газовой смеси, состав газа на выходе из аппарата и общее извлечение соответствующих компонентов газовой смеси. [c.208]

Рассчитайте также константу равновесия Кр при О, 25, 51 и 100 С. [c.110]

Рассчитайте также константу равновесия при 298 К и более высоких температурах. [c.128]

Кинетика реакций деструктивного гидрирования сложных углеводородов до метана при температурах выше 300 °С в отсутствие побочных реакций, приводящих к сажеобразованию, изучена рядом авторов [6—8]. Расчеты показали, что при атмосферном давлении в интервале 400—1100 К реакции, описываемые уравнением (III-1), необратимы. Константы равновесия такой реакции для пропана при 600 и 700 К соответственно равны 4,62-10 и 1,04-10 , а для цикло-гексана — 3,10 10 9 и 1,2-10 . Константы равновесия реакций гидрирования углерода, его окислов и различных углеводородов до метана, а также равновесные составы газовых смесей, полученных в результате этих реакций в интервале от 500 до 1200 К, приведены в работе [8]. [c.109]

Авторы работы [169] вычислили также константы равновесия суммарных реакций [c.37]

Определены также константы равновесия реакций образования дитизоната кобальта в растворах различных электролитов в соответствии с уравнением [c.38]

Химическая термодинамика позволяет установить принципиальную осуществимость того или иного процесса, а также ответить на вопрос о более вероятной химической реакции иа. числа возможных в данной системе позволяет рассчитать тепловой эффект реакции, что важно-для аппаратурного оформления процесса, а также константу равновесия химической реакции и тем самым ответить на вопрос о степени превращения вещества в процессе химической ре-акции. [c.49]

Аналогично рассчитываются также константы равновесия и энтальпии потоков для неидеальных смесей. Расчет массообменных аппаратов с учетом влияния состава смеси на характеристики эффективности массопередачи и физические свойства смеси во много раз сложнее расчета разделения идеальных смесей при равновесном контакте фаз и требует значительно больше времени счета. Так, при использовании метода SR (см. ниже) учет влияния состава смеси только на константы равновесия компонентов увеличил в некоторых случаях время счета на порядок. В связи с этим при расчете разделения смесей с большим числом компонентов и при большом числе тарелок можно ограничиться лишь несколькими итерациями, в которых характеристики эффективности массопередачи и физические свойства компонентов смеси будут рассчитываться в зависимости от состава смеси. [c.289]

Константы равновесия реакции (XII.2) определялись в работах [4042, 847, 947, 3947, 3007, 814]. На основании принятых в Справочнике значений термодинамических свойств йода и его соединений (см. также [100]) и результатов измерений констант равновесия было вычислено значение [c.307]

Еще важнее то обстоятельство, что теории, которые мы будем сравнивать, имеют различную применимость. Тогда как выражения для вычисления констант равновесия широко применяются и хорошо физически обоснованы (они обусловлены только справедливостью второго закона термодинамики и статистической механики), применение теории абсолютных скоростей реакций ограниченно, поскольку она обусловлена справедливостью вовсе не очевидного предположения о равновесии между реагентами и активированным комплексом. Эксперименты со скрещенными молекулярными пучками (в высоком вакууме, с частицами, скорости и квантовые состояния которых известны) показали, что существуют также так называемые прямые процессы, [c.452]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси цродукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой,величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

Шунт и Хуг [12] измерили также константы равновесия реакции изомеризации циклогексена в метнлциклопентен прп 350 и 400° С в присутствии катализатора — фосфо )иая кислота на силикагеле (табл. 13). [c.306]

В выражениях для Су, Ь, п величина п определяет число С-атомов такого углеводорода синтезируемой смеси, у которого молекулярная масса наибольшая величину п лучше определять по результатам эксперимента, так как она зависит от типа используемого катализатора. Анализ выражений для- Су, I, п, а также констант равновесия, приведенных в табл. 91, показывает, что термодинамически более благоприятно образование низкомолекулярных углеводородов. То, что синтез Фишера — Тропша можно использовать для получения высокомолекулярных углеводородов, объясняется кинетическими факторами и не противоречит термодинамическим расчетам. Последние имеет смысл проводить не для всех гипотетических возможных реакций, а только для тех, которые наблюдаются в экспериментах. [c.338]

При повышенных температурах константа равновесия полного гидрирования резко уменьшается с увеличением числа конденсированных колец в молекуле так, для бензола, нафталина и фенантрена при 600 К соотношение констант равновесия 1 10 10- . С увеличением температуры это отношение становится еще больше — при 700 К оно возрастает до 1 10 10 . Константы равновесия гидрирования до содержания одного ароматического кольца в молекуле также резко уменьшаются с увеличением числа колец в молекуле константа равновесия гидрирования нафталина до тетралина при 600 К на три, а при 700 К— на четыре порядка больше, чем константа гидрирования фенантрена. Возможная глубина гидрирования первого кольца в молекуле конденсированного ароматического углеводорода значительно больше, чем двух колец для фенантрена отношение констант при 600 К составляет 10 , а при 700 К— 10 . Увеличение давления в большей степени повышает глубину полного гидрирования. Пренебрегая различием в коэффициентах активности гидрированных и негидрированных [c.288]

Таким образом, были получены следующие значения констант равновесия / i = 1,35-Ю /(2= 1,50-10 7(з = 0,105 4 = 2,04 Кь = 20,Ь. Близкие результаты были получены и при машинной обработке данных. Для контроля значений констант равновесия растворимость рассчитывают по (XI. 100) и сравнивают с экспериментальными, а также проверяют баланс по лиганду с по лощью уравнения (XI.104). Как показывают данные табл. 38, рассчитанные значения растворимости (последняя колон- [c.255]

Рассчитайте термодинамические характеристики ЛЯ°, Д5° и ДС° реакции 2НОт (г) = 1М2О4 (г). Рассчитайте также константу равновесия Кр при О, 25, 51 и 100° С. Сформулируйте вывод о возможности протекания реакции при этих температурах. [c.132]

М-, б. заменено равенством его активностей, если последние д.чя обеих фа определены для одного и того же стандартного состояпия. Чсрс 1 активности, реагирующих в-в выражают также условие хим. равновесия (см. Константа равновесия). [c.19]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ИНДИКАТОРЫ (рН-ииди каторы), вещества, способные изменять окраску или люминесценцию в зависимости от pH среды. Примен. для уста новления конца р-ции между к-тами и основаниями (гл. обр. при кислотно-основном титровании) или др. р-ций, если в них участвуют ионы Н , а также для колориметрич. определения pH р-ров. Равновесие в водном р-ре К.-о. и. можно представить в виде 1п -Н Н2О 1пь -1- НзО- -, где 1пя и 1пб — соотв. кислая и основная формы, к-рые у цветного индикатора окрашены различно. Константа равновесия этого процесса наз. константой индикатора Kta- [c.257]

Любое состояние химического равновесия может быть описано константой равновесия К. Это очень полезный параметр, и он может быть использован для описания большого ряда аналитически важных химических процессов, та- ких, как кислотно-основные взаимодействия, комплексообраэованне, а также окислительно-восстановительные (редокс) реакции. Гетерся енные равновесия играют важную роль в современных аналитических методах разделения, таких, как экстракция и хроматография. Константа равновесия — это средство, с помопц>ю которого могут быть представлены и подробно описаны химиче-ские равновесия всех типов. Введение этой характеристики системы позволяет объяснять и моделировать особенности химических процессов в сложных системах. [c.121]

ГХ используют также в прешфативных целях для очистки химических препаратов, выделения индивидуальных веществ из смесей. Метод широко применяют в физико-химических исследованиях для ощ>еделения свойств адсорбентов, термодинамических характеристик адсорбции и теплот адсорбции, величин поверхности твердых тел, а также констант равновесия, коэффициентов активности и лр. [c.302]

Такой порядок абсолютной величины АСобщ процесса свертывания был найден экспериментально для большого числа белков, содержащих около 150 остатков [413]. Для оценки АСобщ привлекались скорости водородного обмена в состояниях N и К [414— 416], калориметрические данные процесса деструктурирования цепн, данные, полученные из кривых денатурации (см. обзор в [413]), а также константы равновесия К между нативной и случайной конформациями, найденные при иммунологических исследованиях [418]. Поскольку величина АС дщ мала, любые энергетические расчеты, преследующие цель установления корреляции между ковалентной и геометрической структурами белка, должны быть исключительно точными, чтобы дать значимые результаты. Поскольку невалентные связывающие силы в белке поняты еще ие достаточно, достичь такую точность пока еще трудно (гл. 3). Нужно отметить также, что константа равновесия очень чувствительна к температурным изменениям. [c.180]

С ПОМОЩЬЮ табличных значений свободных стандартных энтальпий образования можно рассчитывать величины свободных стандартных энтальпий реакций, а также константы равновесия. Для простых органических соединений приближенные вычисления могут быть проведены с использованнем структурных инкрементов. [c.132]

Системы газ— жидкость. Если над жидкостью находится растворимый в ней газ, индивидуальный или в смеси с другими нерастворимыми газами, то в равновесном состоянии такой системы между концентрациями растворимого газа в обеих фазах устанавливается определенное соотношение. Последнее носит название константы фазового равновесия и выражается отношением концентрации растворимого газа в газовой фазе к его концентрации в равновесной жидкой фазе. При этом концентрации могут быть выражены в единицах любой размерности. Если последние одинаковы для обеих фаз, то константа равновесия безразмерна в противном случае она имеет соответствующую размерность. В дальнейшем мы будем оперировать главным образом газовыми смесями, содержащими наряду с растворимыми компонентами А также и нерастворимые В (будем называть их и н е р-т о м). При этом удобно пользоваться относительными концентрациями V (кмоль Л/кмоль В) или Y (кг А кт В) в газовой фазе и X (кмоль Л/кмоль жидкости) или X (кг Л/кг жидкости). Константы равновесия, следовательно, будут т = УIX и m = УIX. [c.425]

Надежность результатов определения ионов, например Вг в смесях, зависит от величины коэффициента селективности, который является функцией соотношения подвижностей определяемого и сопутствующего ионов, а также константы равновесия ионного обмена. Он зависит не только от природы ионоселективного электрода и сопутствующих ионов, ио также от ионной силы анализируемого раствора. Поэтому рекомендуется [389] экспериментально определять коэффициент селективности для каждой конкретной аналитической системы, хотя ориентировочные величины можно найти в научной литературе [111а, 389, 826] и в инструкциях фирм, выпускающих ионоселективные электроды. [c.119]

Равиовесный состав химической системы зависит от внешних условий (температуры, давления) и концентраций веществ, введенных в систему. Прн их изменении равноаес-ный состав также изменяется, т. е. равновесие смеи ается в сторону. прямой или обратной реакции. Зависимость между равновесными концентрацпямп веществ, участвующих в равновесии, выражается константой равновесия (К), которая для реакции., записанной в обшсм случае [c.40]

Если ур. (VIII, 37) отнести к условиям, для которых можно допустить, что АЯ° и Д5° не зависят от температуры, то оно соответствует ур. (VIII,41), причем В = AS°/R. Методы расчета, основанные на определении А5°, будут рассмотрены дальше ( 103 н 105). Если же AS° не известна и величина В должна рассматриваться только как постоянная интегрирования, то уравнение (VIII, 41) может быть решено, если известен тепловой эффект реакции АН, а также константа равновесия при одной какой-нибудь температуре. Оно может быть решено также, если тепловой [c.268]

В сводной табл. III-35 приведены коэффициенты скорости/feiai, а также константы равновесия для различных реакционных систем. [c.349]