Точка Флори

Истинная точка Флори 0 определяется обращением в нуль эффективного параметра гГ, т.е. она существенно сдвинута относительно 0. [c.127]

Отклонения от идеальности в точке Флори [c.128]

Рис. 2. Зависимость растворимости и размеров макромолекулы от темп-ры а — типичная фазовая диаграмма с верхней (КО и нижней (Кг) критич. темп-рами смешения 0, — тета-точка Флори, вз — тета-точка Роулинсона фа — объемная доля полимера в р-ре б — зависимость среднеквадратичного расстояния между концами клубка <М> /2 и параметра набухания а от темп-ры Т. < — невозмущенные размеры вопросительным знакам ниже горизонтальной пунктирной прямой соответствуют мало исследованные области вопросительный знак при стрелке, указывающей на размеры в 02, связан с неясностью вопроса о том, совпадают ли размеры в вз и 01.

Рис. 10. Фазовая диаграмма системы полимер — растворитель. Т — темп-ра, ф — Igy объемная доля полимера в системе, 0,— 0-точка Флори, Kl — верхняя критич. темп-ра смешения.

Очевидно, что точка Флори есть критическая температура смешения для предельного случая бесконечного молекулярного веса. [c.141]

Целесообразность такого разделения внутримолекулярных взаимодействий в макромолекулах обусловлена тем, что влияние объемных эффектов на наблюдаемые свойства макромолекул может быть исключено в процессе эксперимента, если производить измерения в так называемой 0-точке [ ] или точке Флори (аналогичной точке инверсии в реальных газах), в которой влияния сил притяжения и отталкивания на макроскопические характеристики цепи (например, на ее размеры) компенсируют друг друга. Кроме того, как показывают специально проведенные опыты, некоторые свойства макромолекул, например средний квадратичный дипольный момент [28-28] средняя оптическая анизотропия [2 ], [c.16]

Поскольку парциальная энтропия смешения в разных растворителях различна, то Флори ввел множитель 1 зь учитывающий влияние природы растворителя на энтропию смещения. При этом получается уравнение [c.350]

Параметры а, Ъ, Kf характеризуют данную систему полимер-растворитель при этом, как правило, а > 6 и только в 9-точке Флори а=Ь= 1 . [c.75]

Так как образование полиэфиров катализируется кислотами, то Флори считает, что скорость реакции в системе с эквивалентными концентрациями кислоты [СООН] и ОН-груип, не содержащей посторонней кислоты, выражается следующим уравнением а [СООН] [c.323]

Это распределение не меняется прп во )мож[гых реакциях переэтерификации между полимерами. Так как оно устанавливается при самых различных условиях, то Флори назвал его наиболее вероятным распределением . Оно формально идентично распределению, которое [c.325]

Так как в исходном состоянии полимер представляет собой жидкость, то Флори вычисляет энтропию перехода из состояния совершенной ориентации в жидкое состояние (энтропия дезориентации) и вычитает д5 из общего выражения д5. [c.191]

С чем сравнивать рассчитанные по конформационным картам значения (кУп1 )оо, характеризующие гибкость полимеров Хорошо известно, что гибкость в большой степени зависит от внешних условий (природы растворителя и температуры) и от взаимодействий удаленных вдоль цепи мономерных единиц (действительно, если некоторая мономерная единица занимает определенную область в пространстве, то другая единица не может занимать ту же область — это принято называть эффектом исключенного объема). Однако, если подобрать определенный растворитель и соответствующую температуру (0-точка Флори [103]), то два эффекта — влияние растворителя и эффект исключенного объема — взаимно уничтожатся, и тогда рассчитанное характеристическое отношение можно будет сравнивать с экспериментальным. Для полипептидов и белков такие условия подобрать невозможно, но если проводить измерения в хороших растворителях, то можно внести поправки на идеальные условия [164]. [c.149]

Для систем с верхней и нижней критическими температурами смешения суш ествуют также две 0-температуры (рис. 3.3) 01-точка Флори и высокотемпературная 02-точка, иногда называемая точкой Роупинсона. Последняя часто расположена вблизи критической температуры жидкость—пар. [c.66]

Рис. 10. Фазовая диаграмма системы уюлимер — растворитель. Т— темп-ра, гр — объемная доля полимера в системе, 0,— 0-точка Флори, К1 — верхняя критич. темп-ра смешепи,я.

Главным и не всегда оправдываемым на опыте допущением, определяющим характер приближения в ф-ле (15), является предположение о неизменности в любом 0-растворителе. Кроме того, ф-ла (15) не принимает во внимание существование у многих полимеров второй, высокотемпературной 0-точки, к-рую, в отличие от 01-точки Флори, иногда называют 02-т о ч к о й Роули неона. Последняя часто расположена вблизи критич. темп-ры жидкость — пар растворителя. Хотя по нек-рым данным значения ряда полиме- [c.56]

Одаако сетка, охватывающая весь объем раствора, может существовав и в равновесии со свободными макромолекулами ори агрегатами (тоже флуктуационными) макромолекул. В квазнхимияескои приближении условием образования такой сетки будет критерий гель-точки Флори—Штокмайера [c.113]

Работы посвящены исследова шю поликонденсации и физике полимеров. Показал, что в поликон-денсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори). Исследовал (1941 —1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярномассовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал матем. описание условий определения в таких системах точки геле-образования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромолекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию р-ров полимеров на основе квазикрисгаллической модели, что позволило ему рассчитать энтропию смешения полимера с р-рителем. Дал (1949) принципиальное решение проблемы т. н. объемных эффектов в полимерах, показав, что при соответствующем выборе р-рителя и т-ратуры объем звена может компенсироваться взаимным притяжением звеньев, т. е. существует т-ра (V -точка Флори), при которой осмотическое давление следует закону Вант-Гоффа, вследствие чего объемные эффекты исчезают. Вскрыл связь между термодинамическими параметрами и гидродинамическими св-вами р-ров полимеров, с одной стороны, и характеристиками макромолекул — с др. Выполнил расчеты ряда св-в синт. и биол. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология