Характеристическое отношение

Для обозначения предпочтения различных конформаций пользуются характеристическим отношением ) [c.28]

Для оценки потенциальной пригодности и эффективности соединений в таблице приведены значения характеристического отношения (индекса топлива). Так как для эксплуатации важна как массовая, так и объемная теплота сгорания, индекс топлива X определяют как отношение произведения объемной и массовой теплот сгорания исследуемого топлива к такому же произведению для керосина, т. е. [c.51]

Объемная теплота сгорания Массовая теплота сгорания Характеристическое отношение (индекс топлива) X [c.52]

Характеристическое отношение для ПЭ при комнатной температуре [4] равно 8,0 по сравнению с расчетным значением 2, полученным при пренебрежении заторможенным вращением связи. Поэтому сила между концами цепи будет в 2 раза меньше, если учесть влияние потенциальной энергии на конформацию цепи. Путем детальных расчетов Флори и Уильямс [5] получили для полиамидных цепей следующие характеристические отношения 6,08 для ПА-6 и 6,10 для ПА-66. Это очень хорошо соответствует экспериментальному значению 5,95, полученному Саундерсом [6] для ПА-66. Поэтому рассчитанная сила между концами цепей ПА будет в - 1,7 раза меньше ранее полученных значений. [c.122]

Основные принципы ионной масе-хроматографии были разработаны В Л Тальрозе и сотр [90, 91] Суть предложенного-ими метода заключалась в том что напряженность магнитно го поля и ускоряющее напряжение подбираются таким образом, что на коллектор попадают и регистрируются только ионы с заданными массами С помощью двухщелевого коллектора одновременно регистрировались два иона с близкими массами, например 43 и 41 Идентификация пиков на масс хроматограммах осуществлялась по характеристическим отношениям интен сивностей пиков выбранных ионов, а количественный анализ — по площадям хроматографических пиков на ионных масс хроматограммах [c.55]

Для синдиотактического и атактического полиизопропилакрилата Марк и сотр. [45, 46] наблюдали более низкие значения характеристического отношения 7,2 и 7,1 соответственно. Вероятно, оба эти полимера на самом деле очень похожи по конфигурации и имеют Рт 0,3 (см. разд. 4.2). Характеристические отношения, как видно из рис. 9.8, хорошо согласуются с энергетическими расчетами. [c.211]

Имея конформационные карты, мы может по формулам (24) — (26) вычислить термодинамические величины и затем, используя хорошо разработанный матричный метод [6,7, 162], рассчитать Вернее, нас удет интересовать не /12, а характеристическое отношение где I — виртуальная связь в полипептиде — длина вектора, проведенного от одного атома С к последующему (3,80 А), а п — число пептидных [c.148]

Эта величина, называемая параметром статистической жесткости (или характеристическим отношением Сое для бесконечно длинной цепи), позволяет сопоставить гибкости цепей не только разной молекулярной массы, но и разного химического строения. [c.30]

Изотропные упругие материалы характеризуются тремя взаимосвязанными модулями, т. е, характеристическими отношениями между напряжением и деформацией (рис, IX.1). [c.143]

А. Характеристическое отношение и его температурный коэффициент для политетрафторэтилена [c.377]

В качестве одного из наиболее часто используемых критериев термодинамической жесткости следует также назвать характеристическое отношение (Флори) Сп [25] [c.21]

Одним из способов разделения композиционных материалов на три класса — с дисперсными частицами, короткими и непрерывными волокнами — является отношение наибольшего и наименьшего размеров частиц наполнителя — его характеристического отношения. Композиции с дисперсными наполнителями представляют собой один из крайних случаев, когда характеристическое отношение равно единице, тогда как волокнистые композиции с непрерывными волокнами — другой крайний случай, когда характеристическое отношение равно бесконечности. Между этими предельными системами и находятся композиции с короткими волокнами, для которых характеристи-ческое отношение (отношение длины к диаметру) обычно лежит в интервале от 10 до 1000. Потенциальный уси-ливающий эффект этих трех типов [c.87]

Если волокно будет выдергиваться из матрицы растягивающей нагрузкой, незначительно меньшей разрывного усилия, то х должно быть равно половине критической длины волокна /с/2, так как при этом учитывается только один конец волокна, и критическое характеристическое отношение волокна 1с](1 равно [c.89]

Рис. 2.48. Зависимость числа циклов до разрушения эпоксидной смолы, наполненной борными волокнами, от характеристического отношения l[d) борных волокон при амплитудном значении напряжений, составляющих 60 (/), 70 (2), 80 (5) и 90% (4) от разрушающего при статических нагрузках [76].

Рабочие параметры и характеристическое отношение для датчиков, основанных на ионизации [c.137]

По данньш работы [49], величины характеристического отношения составляют приблизительно 13 и 5,8 для температур 25 и 145° С соответственно при исноль- [c.179]

Интересен еще один способ использования высококалорийных веществ в качестве компонентов топлив, в первую очередь авиационных и ракетных сжигание их в виде суспенщ , трпдив,ах. В качестве примера можно привести суспензию алюминия в примерно равном объеме керосина. Характеристическое отношение для такого топлива равно 1,3. Суспензия бора в керосине имеет объемную теплоту сгорания, в 2,4 раза большую, чем керосин, и в 2 раза большую, чем пентаборан. Характеристическое отношение суспензии бора в равном объеме керосина втрое больше, чем чистого керосина. [c.53]

Для характеристики неупорядоченного состояния лучше использовать средние общие размеры молекулы, а не средние локальные конформации, потому что такие свойства, как объемная вязкость и способность связывать воду определяются общим объемом раствора, охватываемы. подвижной цепью. Математически мол<но показать, что проблема вычисления средних общих размеров сводится к проблеме определения средней ориентации одного углеводного остатка по отношению к следующему за ним остатку и в принципе может быть решена методом построения моделей с помощью ЭВМ [2]. Чтобы рассчитать соответствующие энергии взаимодействий на каждой стадии для их усреднения согласно распределению Больцмана, необходимо рассмотреть все возможные ориентации углеводных остатков относительно друг друга и затем вычислить среднее квадратичное расстояние между концами цепи. Результаты можно сравнить с экспериментальными значениями, в частности полученными методом светорассеяния. Выяснилось, что две основные группы периодичных гомополнсаха-ридов, которые можно распознать по их четко определенным типам конформаций (см. выше), различаются по основным свойствам и в состоянии статистического клубка. Молекулы соединений, имеющих конформацию ленты, как было правильно предсказано [20], охватывают в растворе большее пространство (типичное характеристическое отношение С , 100) по сравнению с молекулами в конформации полой спирали (Сое 10). [c.290]

Флори и др. [7], используя модель изомерных вращательных состояний, рассчитали для цепей винильных полимеров, для которых Рт изменяется от О до 1, характеристические отношения т. е. отношение фактического среднеквадратичного расстояния между концами цепи к ожидаемому в соответствии с моделью случайных блужданий для цепи из п связей длиной I. Это отношение мало изменяется при низких значениях Рт, оставаясь равным примерно 10 до тех пор, пока Рт не превысит 0,9, после чего оно быстро возрастает до очень высоких значений, характерных для спирали ОТОТ " (рис. 9.8). Согласно анализу, проведенному Хитли и Бови [44], Рт для полиизопропилакрилата равно 0,95. Марк и сотр. [45, 46] сообщили, что для изотактического полиизопропилакрилата характеристическое отношение составляет 9,7. Хотя исследования методом ЯМР, доступные в то время, не были такими тщательными, как исследование, выполненное Хитли и Бови [44], разумно сделать вывод, что использовавшиеся в этих двух работах полимеры аналогичны, так как методы их приготовления очень схожи. Мы можем, следовательно, сделать заключение, что в этом случае расчеты Флори и др. согласуются с экспериментом, особенно если допустить, что минимумы энергии смещены на 10—20° от значений 120°, характерных для заторможенной конформации (см. подпись к рис. 9.8). [c.211]

В разд. 7.2 был описан [49] спектр полипропилена, который считался примерно на 98% изотактическим (хотя, как мы увидим, это утверждение носит спорный характер). Константы вицинального спин-спинового взаимодействия (см. табл. 7.1) ив этом случае, как для изотактического полистирола и изотактического полиизопропилакрилата, согласуются с константами для полимера с преимущественной спиральной (3]) конформацией. Для этого полимера найдено [49] характеристическое отношение 4,7 (в ди-фениловом эфире при 140°С, т. е. в 0-точке), тогда как согласно расчетам Флори и др. [7] оно должно было быть значительно выше. Теоретически рассчитанное значение характеристического отношения сильно зависит от выбора параметра со [7, 50—52]. Этот параметр определяет статистический вес конформаций, энергетически невыгодных из-за стерических взаимодействий второго порядка (в цепи изотактического винильного полимера стерические препятствия возникают главным образом в последовательностях ТООТ (см. разд. 9.3.1). При со—>-0 характеристическое отношение быстро растет до величины, намного превышающей 5—10, которую обычно получают для полимеров, считающихся высоко изотактическими. Если принять оценку 2% для содержания г-звеньев в изотактическом полипропилене (см. разд. 7.2), то из этого следует [49], что со для изотактического полипропилена составляет 0,05—0,2 в зависимости от степени отклонения О- и Т-конформаций от заторможенной конформации. Этому значению ю соответствует энергия взаимодействия 1,2—2,4 ккал/моль, скажем, в среднем - 2,0 ккал/моль, что близко к значению, рассчитанному Борисовой и Бирштейном по межатомным потенциальным функциям [53]. Флори, однако, утверждал [54], что слабый триплет при 8,8т в спектре на рис. 7.7 долл ен быть приписан не тгт-, а, возможно, ггг-тетрадам (см. ниже обсуждение для атактического полипропилена), и высказал, кроме того, предположение, что г-звенья, содержание которых существенно больше 2%, неразличимы из-за уширения пиков вследствие статистического многообразия соседних стереохимических последовательностей. Возможно, измерения с помощью протонного резонанса не смогут разрешить это разногласие, но тщательные измерения методом ЯМР (см. разд. 7.2), лучше на обогащенных образцах, по-видимому, могут привести к решению вопроса. [c.213]

С чем сравнивать рассчитанные по конформационным картам значения (кУп1 )оо, характеризующие гибкость полимеров Хорошо известно, что гибкость в большой степени зависит от внешних условий (природы растворителя и температуры) и от взаимодействий удаленных вдоль цепи мономерных единиц (действительно, если некоторая мономерная единица занимает определенную область в пространстве, то другая единица не может занимать ту же область — это принято называть эффектом исключенного объема). Однако, если подобрать определенный растворитель и соответствующую температуру (0-точка Флори [103]), то два эффекта — влияние растворителя и эффект исключенного объема — взаимно уничтожатся, и тогда рассчитанное характеристическое отношение можно будет сравнивать с экспериментальным. Для полипептидов и белков такие условия подобрать невозможно, но если проводить измерения в хороших растворителях, то можно внести поправки на идеальные условия [164]. [c.149]

Шир1шу М.-м. р., следователыш, можно характеризовать также отношением MjM .. Др. характеристиками ширины М.-м. р. могут служить отношение средневязкостной (см. Молекулярная масса) к среднечисловой М. м. или отношение средневязкостных М. м. для различных растворителей. Средневязкостная М. м. (Mtq) находится из значения характерпстич. вязкости по ур-нию Марка — Хувинка [т]] = ZM (см. Вязкость характеристическая). Отношения средневязкостной к среднечисловой М. м. или средневязкостных М. м., определенных в различных растворителях, тем чувствительнее к ширине М.-м. р., чем больше а или разница между значениями а для разных растворителей. [c.143]

В масс-спектрометрах с электрической регистрацией величину радиуса отклонения Готкл устанавливают постоянной, исходя из конструктивных соображений. Путем изменения напряженности магнитного поля Ям или ускоряющего напряжения /уск все ионы с характеристическим отношением т/г могут быть направлены на коллектор устройства детектирования ионов. Обычно ускоряющее напряжение С/ ск остается постоянным. Для регистрации масс-спектра меняют напряженность магнитного поля таким образом, чтобы перекрыть выбранный диапазон массовых чисел. Этот процесс называется сканированием. [c.289]

Характеристическое отношение ( г >о/п/ для цепи ПТФЭ, содержащей п связей длиной /, можно вычислить теми же методами, которые применяли для расчета среднеквадратичного дипольного момента цепи Н(Ср2) Н. Для этой цели использовали [40] выражение, полученное Хуве [10] для п - -оо. Расчет основан на модели поворотных изомеров с учетом взаимозависимости потенциалов вращения ближайших соседних связей. Результаты представлены в табл. 3. При температуре плавления (600 К) [c.377]

Если звено полимера содержит полярную группу, то в результате дипольного взаимодействия групп соседних звеньев может увеличиться потенциальный барьер вращения звеньев относительно друг друга. Так, в работе Флори и Бранта [35] показано, что взаимодействие диполей соседних амидных групп —С (О)—NH— увеличивает потенциальный барьер вращения в полипептидах это приводит к большой жесткости цепей этих полимеров. Можно ожидать, что дипольное взаимодействие будет уменьшаться с увеличением диэлектрической постоянной среды. В работе Богданецкого [30] по исследованию свойств разбавленных растворов поли-е-капро-лактама показано, что характеристическое отношение С = =Ъо 1пР, где п — число связей в звене полимера, /—среднеквадратичная длина связи, уменьшается от 7,62 до 5,42 с увеличением диэлектрической постоянной растворителя е от [c.93]

Рнс. 2.33. Влияние характеристического отношения lid частиц наполнителя на распределение напряжений в матрице а —жесткая частица, l d = l б — короткое жесткое волокно, ljd=li)—1000 в — непрерывлое жесткое волокно, I/d = o (Р — приложенная нагрузка). [c.87]

Экспериментальных данных о поведении композиций с короткими волокнами при циклических нагрузках очень мало. По данным, полученным в работе [75], установлено, что предел усталостной выносливости поликарбоната при 10 циклов возрастает в 7 раз при введении 40% стекловолокон длиной 6,4 мм. В работе [76] определено число циклов до разрушения эпоксидных смол, наполненных короткими борными волокнами, и установлено, что при циклических нагрузках с амплитудой, составляющей любую долю от разрушающего напряжения, число циклов до разрушения быстро возрастает с увеличением характеристического отношения волокон, достигая постоянных значений при lid около 200. Эту величину можно считать критическим характеристическим отношением, выше которого усталостная прочность постоянна и пропорциональна статической прочности при изгибе (рис. 2.48). В этой же работе исследованы свойства эпоксидных смол с ориентированными асбестовыми волокнами. При этом установлено, что их поведение мало отличается от поведения эпоксидных смол с борными волокнами длиной 25 мм. Оуэн с сотр. [77] показали, что усталостная прочность при 10 циклах полиэфирной смолы, наполненной стекломатом с хаотическим распределением волокон, колеблется между 15 и 45% от разрушающего напряжения при статическом растяжении. В работе [78] изучали поведение при циклическом растяжении и изгибе эпоксидной смолы, содержащей 44% (об.) ориентированных стеклянных волокон длиной 12,5 мм. Полученные результаты показывают, что этот материал является перспективным для изделий, работающих при циклических нагрузках, так как предел его усталостной выносливости составляет более 40% от разрушающего напряжения при растяжении. Эти результаты необычны для стеклопластиков, для которых, очевидно, нет истинно безопасного нижнего предела при циклических нагрузках даже в случае непрерывных волокон [79]. Недавно были исследованы свойства при циклических нагрузках промышленных полиэфирных премиксов [80]. Полученные кривые зависимости амплитудного напряжения от числа циклов до разрушения для литьевых премиксов с хаотическим в плоскости распределением волокон (рис. 2.49) можно сравнить с кривыми, полученными Оуэном с сотр. [81] для композиционных материалов с однонаправленными непрерывными волокнами и для слоистых пла- [c.106]

ИЗ которого видно, что прочность пучка волокон в решающей степени определяется характеристическим отношением волокон и разбросом экспериментальных данных (величиной т). Зависимость отношения прочности пучка волокон и средней прочности волокон ов/ст от параметра т приведена на рис. 2.50. Из рисунка видно, что для таких волокон как стеклянные, для которых т обычно лежит в интервале от 5 до 15, прочность пучка волокон может достигать значения только около 70% от средней прочности волокон. Можно ожидать поэтому, что прочность однонаправленного стеклопластика должна быть (исключая небольшое влияние полимерной матрицы) равна [c.111]

Суммируя представления о влиянии реологических факторов на закономерности образования клеевых соединений, нетрудно показать, что в целом они сводятся к проявлению важнейшей особенности макромолекулярных цепей — их подвижности. Количественный учет этой характеристики обычно основывают на изучении поведения полимеров в растворах [16], привлекая в качестве ее меры характеристическое отношение (термодинамическую гибкость) и константу уравнения Марка-Хау-винка при нулевом значении изобарно-изотермического потенциала взаимодействия в системе. Применительно к твердым полимерам в последнее время было предложено оценивать подвижность макромолекулярных цепей отношением ван-дер-ваальсовых объемов повторяющегося звена и сегмента, определяя последний из предварительно рассчитанных значений энергии когезии сегмента [17]. Коэффициент корреляции найденной таким путем гибкости со значениями термодинамической гибкости, известными из литературы [16], для 29 полимеров различной химической природы составляет 0,987, что пред- [c.13]

С увеличением концентрации металлического наполнителя электрическая прочность полимерных материалов и покрытий снйжается. Электрическое сопротивление материалов зависит от- объемного содержания наполнителя, формы частиц металла, их распределения по размерам. С повышением объемного содержания наполнителя или характеристического отношения длины частиц к диаметру сопротивление понижается. [c.59]