Мономерная единица

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Для определения энтропии смешения линейного полимера с низкомолекулярным растворителем необходимо предположить, что разме ) сегментов макромолекулы (звенья) равен размеру молекулы растворителя. Иногда в качестве сегмента берут мономерную единицу, а за нх число г в цепи макромолекулы принимают степень полимеризации. Используя решеточную модель раствора, в которой отдельные узлы решетки заняты молекулами растворителя или сегментами макромолекулы, обладающей гибкостью, рассчитывают число возможных расположений микромолекул. Число частиц, принимающих участие в перестановках, равно = 1 22. После расчета полной статистической вероятности Я в соответствии с уравнением Больцмана (5 = й 1пй) определяют энтропию смеше- [c.322]

Целлюлоза является основным структурным материалом деревьев и растений. Она входит в состав шерсти, хлопка и льна, а в измененном виде и в состав бумаги. Целлюлоза представляет собой полимер Р-В-глю-козы, в цепи которого содержится примерно 3000 мономерных единиц. Связь между двумя соседними звеньями Р-глюкозы, показанная на рис. 21-16, а, называется р-глюкозидной связью. [c.310]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Молекулярный вес полимеров и перенос цепей. В рассмотренных до сих пор реакциях средняя степень полимеризации Р полимера (среднее число мономерных единиц в цепи, или молекулярный вес, деленный на молекулярный вес мономерной единицы) определяется отношением скоростей развития цепи и обрыва ее, т. е. [c.123]

Развитие цепи, при котором растущая цепь последовательно присоединяет мономерные единицы [c.117]

В роли мономерных единиц при хранении генетической информации выступают молекулы азотистых оснований — производных пурина и пиримидина. Полимерная молекула, осуществляющая как хранение, так и передачу генетической информации,— это дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК). Близкий ей по строению полимер, рибонуклеиновая кислота (РНК), помогает при [c.105]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

Когда плотность сшивания р, равная отношению удвоенного числа узлов к общему числу мономерных единиц в системе, превысит некоторое критическое значение, то в латексных глобулах начинает образовываться микрогель. Это критическое значение ркр определяется уравнением [20, 21] [c.64]

При сополимеризации смеси мономеров образуются цепи с более или менее случайным распределением звеньев каждого типа при применении специальных методов из цепей, построенных из нескольких мономерных единиц, могут образоваться полимерные соединения по типу блок-сополимеров (сшивка по концам цепей) или привитых сополимеров (сшивка в средней части цепей). Мы не будем углубляться дальше в эту высокоспециализированную область макромолекулярной химии и ограничим рамки данного раздела изложением основ каталитических процессов полимеризации. [c.102]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Нужно заметить, что если в ходе поликонденсации концентрация воды остается постоянной (это можно обеспечить технологическими приемами), а концентрация мономерных единиц, вступающих в реакцию, одинакова, то термодинамический анализ поликонденсации, по существу, тот же, что и для полимеризации. Поэтому можно использовать рассмотренные выше для полимеризации методы определения констант равновесия, теплот и изменений энтропий. Поликонденсацию, как и полимеризацию, можно характеризовать предельной температурой. [c.278]

Углеводороды представляют собой соединения, включающие только атомы С и Н. Простейшими углеводородами являются линейные полимеры с повторяющейся структурной единицей —СН2—, которые оканчиваются атомами водорода. Другие углеводороды состоят из разветвленных цепей или циклически связанных атомов. Бутан-газ, используемый для отопления и приготовления пищи,-представляет собой тетрамер (четыре структурные единицы). Полимеры, содержащие от 5 до 12 углеродных звеньев, входят в состав бензина одним из примеров является гептан (см. рис. 21-1). Керосин представляет собой смесь молекул, содержащих от 12 до 16 атомов углерода, а смазочные масла и парафиновый воск-смеси цепей с 17 и более атомами углерода. Полиэтилен содержит от 5000 до 50000 мономерных единиц —СН2— в каждой цепи. Существует много других органических цепей, содержащих кроме С и Н еще и другие атомы. Неопреновый каучук, тефлон и дакрон (см. рис. 21-1) являются синтетическими полимерами, а полипептидная цепь, показанная в самой нижней части рис. 21-1, представляет собой полимер, из которого построены все белки-шелк, шерсть, волосы, кол- [c.265]

Гидроксильные группы глюкозы позволяют ей образовывать сложные эфиры обработка целлюлозы уксусным ангидридом, уксусной кислотой и небольшим количеством серной кислоты приводит к производному, называемому ацетатом целлюлозы. В этом процессе цепи целлюлозы разрываются на фрагменты, содержащие 200-300 мономерных единиц, и к каждому мономеру присоединяются в среднем две ацетатные группы. Ацетат целлюлозы используется для изготовления основы фотографической пленки его также растворяют в ацетоне и продавливают раствор через тонкие отверстия в металлической форме, получая искусственный шелк. [c.311]

Расчеты для теплоты реакции лучше согласуются с рассматриваемой концепцией, чем для изменения энергии Гиббса. Это связывают с тем, что изменения энтропии не столь постоянны при присоединении мономерных единиц, как изменения теплот. Однако можно для достаточно хороших оценок термодинамических характеристик газофазной полимеризации использовать соотношения [c.252]

Значения А5м для полимеризации приведены в табл. 67, Эти значения изменяются для разных мономерных единиц, но в значительно меньшей степени, чем АЯм- Для подавляющего числа реакций полимеризации значения А5м отри цательны, а для винильных мономеров они лежат в довольно узком иич тервале от —ПО до —190 Дж/(моль-К). В этот интервал попадают и А5м для полимеризации С = 0-содержащих мономеров несколько ниже по абсолютному значению Д5м для поли-диенов (на 10—20 единиц). [c.265]

Конечно, по мере того как новые основания сближаются с матричной цепью, они должны вступать в реакцию полимеризации, давая комплементарную цепь. Для этого две мономерные единицы образуют между собой 3, 5 -фосфодиэфирную связь. Ферментом, который катализирует такую реакцию полимеризации, является ДНК-полимераза. Как и в случае образования пептидной связи, для образования фосфодиэфирной связи затрачивается определенная энергия. Следовательно, мономерные единицы нельзя последовательно присоединять в форме монофосфатов, но следует сначала активировать, превратив в трифосфаты. Для обеспечения правильной последовательной полимеризации ферменту необходимо присутствие родительской цепи в качестве матрицы. Помимо этого для фермента необходимо присутствие затравки ДНК, с которой начинается синтез новой цепи. Следовательно, имеет место не синтез совершенно новой цепи, а удли- [c.148]

Здесь А] — мономер Ki, K i — константы равновесня [Ai]—концентрация вещества Aj YZ — инициатор, между группами Y и Z которого внедряются мономерные единицы. [c.267]

Концентрация мономерных единиц в полимерных молекулах [c.269]

Мономерные единицы М1 входят в связи М]—Мь Мг—Мг,. Ма—М1 их общее число [c.273]

При полимеризации смеси двух или более мономеров очень часто образуется не смесь гомополимеров, а новый продукт, в котором все типы мономерных единиц распределены вдоль каждой полимерной цепи. Такой продукт называется сополимером, а реакция, при которой он образуется, - сополимеризацией. [c.236]

Соотнощение мономерных звеньев в полимере часто отличается от соотношения мономеров в исходной смеси. Относительная тенденция мономерных единиц к включению в полимерные цепи не соответствует в общем случае их относительным скоростям при гомополимеризации. Действительно, некоторые мо- [c.236]

Степень полимеризации - число мономерных единиц в одной среднестатистической макромолекуле. [c.405]

Рассматривая белковый состав человеческого организма (включая волосы, ногти, мышцы, соединительные ткани), мы вправе предположить, что молекулы, составляющие сложный организм, имеют сложную природу. В таком случае необходимо исследовать природу этих молекул жизни . При обработке белка раствором кислоты или основания вместо исходной молекулы белка возникает раствор, содержащий много более простых, гораздо меньших по размеру молекул — аминокислот. Молекула белка — высокомолекулярное соединение, или биополимер, в котором мономерные единицы — аминокислоты. Эти мономерные единицы содержат аминогруппу, карбоксильную группу и атом водорода, присоединенные к одному и тому же атому углерода. Однако в различных аминокислотах образующий четвертую связь с центральным атомом углерода атом (или группа атомов) не- [c.26]

О ДНК и РНК говорилось как о высокомолекулярных соединениях, состоящих из мономерных единиц — нуклеозидов, соединенных между собой фосфодиэфирным] связями. Такое описание может привести к представлению, будто бы это длинные [c.113]

Полинуклеотиды, подобно их мономерным единицам, поглощают ультрафиолетовое излучение. Для них характерно явление гипохромизма раствор полинуклеотида имеет меньщую оптическую плотность, чем эквимолярный раствор мономерных единиц. [c.116]

Ранее уже говорилось о важной роли фосфатной группы в ДНК и РНК- Она служит составляющей частью молекулярного остова , а также связующим звеном между мономерными единицами. Фосфатная группа обладает важными связывающими свойствами и способна принимать участие в сильных (электростатических) связывающих взаимодействиях с катионами металлов и аминов. [c.117]

Таким образом, под влиянием металлических катализаторов полимеризация олефинов может протекать с высокой степенью специфичности с образованием кристаллических полимеров, в которых все мономерные единицы расположены одинаковым образом. Для этого в процессе синтеза полимера необходимы регио-и стереоспецифические взаимодействия между растущей цепью полимера, катализатором и реагирующим мономером. [c.201]

Полиэтилен получают полимеризацией этилена при высоком давлении (1200... 1500 атм) и температуре (240...285 °С). При этом образуются полимерные молекулы с массой около 20 тыс. мономерных единиц. [c.69]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

В растениях молекула глюкозы полимеризуется в цепи, состоящие из тысяч мономерных единиц, в результате чего получается целлюлоза, а если полимеризация происходит несколько иным образом, получается крахмал. Близкородственный к глюкозе К-ацетилглюкозамин в результате полимеризации образует хитин - вещество, из которого состоит роговица насекомых. Другое близкое по составу вещество, Ы-ацетилмурановая кислота, сополимеризуется в другую последовательность цепей, из которых построены стенки бактериальных клеток. Глюкоза разлагается в несколько стадий, выделяя энергию, которая требуется живому организму. Избыток глюкозы переносится кровотоком в печень и превращается в животный крахмал - гликоген, который при необходимости снова превращается в глюкозу. Глюкоза, целлюлоза, крахмал и гликоген относятся к углеводам. [c.308]

Рассмотрим теперь термодинамические характеристики олигомеризации, когда продуктами являются тримеры, тетрамеры и т. д. Из выполненных расчетов [36, 48] следует, что изменение величины при присоединении мономерной единицы является постоянным, если это присоединение осуществляется к димеру, тримеру и т. д. (но не к мономеру). Оно составляет при [c.251]

Поскольку АЯ<0, а АЯм">0, то очевидно АЯж <1ДЯ , т. е. реакции в газовой фазе протекают с большим тепловыде- лением, чем в жидкой. Как в газовой, так и в жидкой фазах теплота последовательного присоединения мономерной единицы остается практически неизменной, что демонстрируется следующими данными для олигомеризации с образованием а-олефинов [c.256]

Легко также найти концентрацию мономерных единиц А, связанных в полимерные молекулы [А]вполимере (л 2) [c.267]

Физические свойства сополимеров в основном определяются природой, относительным количеством и расположением мономерных единиц вдоль цепи. Различают статистические сополимеры, блок-сополимеры и привитые (или "фафт"-) сополимеры. [c.236]

А, что соответствует трем мономерным единицам пропилена в каждом периоде. Плавление кристаллитов полипропилеиа (рис. 69) происходит при более высокой температуре (160—170°), чем кристаллитов полиэтилена. Выпи- температуры г лавления полимер переходит п аморфную фа у и свойства его становятся налогичными свойствам обычного иолинропилена (при той же. емпературе). Быстрое охлаждение расплава предотвращает кристаллизацию полипропилена, п[)и %том он утрачивает повышенные [c.216]