Параметры набухания

Взаимодействиями дальнего порядка, которые зависят от взаимодействия полимера с растворителем и определяются параметром набухания (а) и параметром исключенного объема (z), связанными между собой выражением [c.57]

Параметр набухания (а) — это отношение размера цепи в данном растворителе (возмущенные размеры) —Р или 5 -и в тета-растворителе (невозмущенные размеры)или — при определенной температуре [c.58]

В том случае, когда полимер находится в хорошем растворителе, параметр набухания (а) больше единицы, это означает, что действительные возмущенные размеры (Р или 5 ) превышают значения невозмущенных размеров (г или Параметр набухания (а) увеличивается также с увеличением молекулярного веса (М ), поскольку Т> 9 число некомпенсированных взаимодействий между сегментами цепи возрастает с ростом их числа. Параметр набухания зависит также от силы растворителя. [c.58]

Параметр набухания (ав), представляющий собой отношение размера цепи одного и того же разветвленного полимера в хорошем растворителе (г или s ) и в тета-растворителе или [c.59]

Рис. 2. Зависимость растворимости и размеров макромолекулы от темп-ры а — типичная фазовая диаграмма с верхней (КО и нижней (Кг) критич. темп-рами смешения 0, — тета-точка Флори, вз — тета-точка Роулинсона фа — объемная доля полимера в р-ре б — зависимость среднеквадратичного расстояния между концами клубка <М> /2 и параметра набухания а от темп-ры Т. < — невозмущенные размеры вопросительным знакам ниже горизонтальной пунктирной прямой соответствуют мало исследованные области вопросительный знак при стрелке, указывающей на размеры в 02, связан с неясностью вопроса о том, совпадают ли размеры в вз и 01.

Константа а связана с силой растворителя и параметром набухания ос. Она зависит от термодинамических взаимодействий между полимерными сегментами и молекулами растворителя (разд. 2.11). [c.136]

Основным параметром состояния разбавленного раствора полимера является размер молекулярного клубка. Приводившиеся выше данные об этом параметре в основном относятся к состоянию идеального гауссова клубка. Для выяснения влияния растворителя на состояние полимера, необходимо ввести некоторые параметры, характеризующие отклонение клубка от идеальности. В первую очередь таковым является взаимодействие звеньев цепи между собой, которое фактически предопределено выбором растворителя. Взаимодействие звеньев ведет к тому, что размер клубка становится большим или меньшим, чем размер гауссова клубка. Очевидно, что если звенья отталкиваются, то это ведет к разбуханию клубка, а если притягиваются, — то к сжатию. В теории количественно характеризуются величиной отношения (а = К/Ка реального размера Я клубка к гауссовому Ко и называется параметром набухания. [c.738]

Равновесная величина параметра набухания а определяется из условия минимума свободной энергии F клубка, т. е. равенства нулю ее производной по размеру клубка К. Это важно, так как в уравнении, получающемся после приравнивания нулю производной, сократятся постоянные и общие коэффициенты. Поэтому энергию системы можно вычислять с точностью до постоянных и коэффициентов. [c.739]

Если ввести параметр набухания (о = вместо [c.740]

Непосредственно на полимерных веществах доступны определению реальные размеры Я молекулярных клубков, например по их гидродинамическому объему, вычисленному по вязкости разбавленных растворов. Так как размер клубка зависит от качества растворителя, то инвариантной по отношению к свойствам растворителя характеристикой полимера является размер клубков в 0-растворителе. С другой стороны, можно вычислить размер цепи Яц при свободном вращении жестких сегментов Куна (при известной величине контурной длины полимерной цепи). Это дает возможность найти длину г сегментов Куна или параметр набухания [c.815]

ЛОВ взаимодействия между сегментами, а зависит только от параметра набухания поли.мерной цепи а. (в области а < 1) [c.84]

Набухание клубка из-за объемных эффектов характеризуют параметром набухания Флори а [c.16]

Рис. 1.18. Сравнение результатов машинных расчетов с расчетами до уравнениям, в которых используются различные методы аналитического выражения параметра набухания клубка [55] с — уравнение (I.16B), Д г- уравнение (1.178), X — уравнение (1.182), 0 — уравнение (1.185).

Более строгая теория, наряду с учетом корреляции внутренних вращений, требует также учета объемных эффектов, предусматривающих невозможность попадания в одну точку двух или более удаленных друг от друга вдоль цепи звеньев. Объемные эффекты обусловливают набухание клубка, характеризуемого параметром набухания а [c.56]

Вначале готовят плотные пленки, высушивая на воздухе растворы нитрата целлюлозы. Затем плотные пленки погружают в растворы этанола и воды. После промывания водой проницаемость полученных мембран становится прямо пропорциональна концентрации спирта, т. е. растворяющей способности среды. Параметры набухания, характерные для коллодиевых мембран, полученных по этому методу, представлены в табл. 8.1. [c.287]

Таблица 8.1. Параметры набухания коллодиевых мембран, приготовленных по методу Брауна [У]

В термодинамически хороших растворителях происходит разворачивание макромолекулы вследствие предпочтительности контактов полимер — растворитель. В результате размеры клубкообразной молекулы в изолированном состоянии растут — = а(/г2)1/2. Здесь а — параметр набухания, величина которого в явлениях поступательного и вращательного трения при небольших объемных эффектах примерно одна и та же. [c.12]

При взаимодействии с растворителем изолированная макррь р-лекула изменяет размеры, предсказываемые формулой (1.2Ь Введем приведенный объем макромолекулы а , или параметр набухания , определяющий, во сколько раз линейные размеры макромолекулы изменились в том или ином растворителе пр сравнению с невозмущенными [10, гл. 4]. По определению [c.34]

Флокуляция, см. Коагуляция, Флокулянты Флореиаль 4/218 Флори допущения 3/1257, 1263 параметр набухания 2/1264 приближение 4/368 принцип 2/1268 распределение 3/1258 [c.736]

Если макромолекула на.чодится в условиях дальнедействующего взаимодействия (напрнмер, при вгшимодснствин с растворителем), то ее размеры определяются с учетом этих сил. В этом случае размеры зависят от параметра набухання сс [c.47]

Согласно формуле (3.16.46), при г I значение параметра набухания а I, т. е. стремится практически к нулю и выходит за пределы изначально предполагавшегося (со > I) диапазона. При со < 1 следовало бы, согласно уравнению (3.16.41), раскрыть значение второго вириального коэффициента по формуле В = аРт вместо формулы (3.16.45), Это ттросто добавит во все последующие выражения дополнительный множитель, который частично учтет влияние температуры на коэффициент набухания. В остальном приведенные зависимости размера разбухшего клубка от гибкости. макромолекул сохранятся. Необходимо подчеркнуть, что введение в формулы относительной температуры Т не может полностью раскрыть ее влияние на размеры клубка, так как она более сложно, чем это предписано формулой (3.16.41), влияет на состояние клубка. С повышением температуры, прежде всего, меняется длина куновского сегмента г, а за ней и величины V = га и [c.741]

В" — закончиться разделение на макроскопические фазы. Однако состояние малой системы будет меняться совсем иным образом, в соответствии с уравнением состояния Флори, выражающим зависимость параметра набухания а от Т (см. стр. 115). Это изменение показано на рис. И кривой СОЕ после точки О начинается область отрицательных объемных эффектов (а < 1), заканчивающаяся при пересечении бинодали ( ). Вопрос этот пока до конца не исследован, но все авторы сходятся на том, что ниже 0-точкн характер кривой меняется в мате-матич. терминах это означает наличие особенности в точке В (излом, разрыв первой и второй производных и др.). [c.61]

Еще один варпант анализа вопроса о термодинамич. природе перехода клубок — глобула связан с моделированием этого перехода на электронно-вычислительной машине. Прп этом в программу вводятся сведения о нек-ром ансамбле цепочек с определенным характером взаимодействия между звеньями, характеризуемым функцией, к-рая далее обозначена т. Переход от отталкивания к притяжению между звеньями (происходящий в точке О па рис. И) приводит к уменьшению средних размеров цепочки, соответствующему уменьшению параметра набухания а с темп-рой и увеличению т. Можно, далее, построить распределение размеров М. в зависимости от значения т (рис. 12). [c.62]

Чтобы сравнивать / 2 и М при одинаковых способах усреднения, при расчетах R )z по экспериментальным данным необходимо учитывать величину параметра набухания а, зависящего от взаимодействия полимера и растворителя, и гетерогенность исследуемого образца, [c.32]

Константа Ф, обычно равная 2,1-Ю , представляет собой универсальную постоянную Флори и Фокса для макромолекул, имеющих форму статистических клубков. Величина F является сложной функцией параметра набухания макромолекул, который, согласно теории, непосредственно связан с показателем а в формуле Марка — Хувинка. Значения функции F a), рассчитанные Воексом, приведены ниже [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология