Парциальная энтропия смешения

Чтобы получить значения парциальных энтропий смешении компонентов, необходимо продифференцировать уравнение (VI. 76) по числу молен (молекул) этих компонентов [c.323]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

Парциальной энтропией смешения называется разность между парциальной мольной энтропией компонента в растворе и мольной Энтропией чистого компонента [c.365]

Парциальные энтропии смешения полиизобутилена (М-320 000) [c.366]

Из Уравнения (22) можно найти значения парциальных энтропий смешения компонентов [c.386]

Парциальные энтропии смешения полиизобутилена (М-320 000) и изооктана при 24° С [c.366]

Парциальные энтропии смешения каучука н толуола прн 25 С [c.367]

Дифференцирование этого выражения соответственно по и дает значения парциальной энтропии смешения компонентов [c.494]

В табл. 6 приведены сравнительные значения экспериментально полученных значений Аб з и идеальной парциальной энтропии смешения полимера, вычисленной по формуле [c.258]

Парциальные энтропии смешения полиизобутилена (М=320000) и изооктана при 24°С [c.366]

Таблица 24 Парциальные энтропии смешения толуола в системе каучук—толуол при 25 °С

Хаггинс получил несколько отличную формулу для парциальной энтропии смешения [c.394]

Поскольку парциальная энтропия смешения в разных растворителях различная, вводится множитель 1)5], учитывающий влияние природы растворителя на энтропию смешения. При этом получается уравнение, в котором фг — объемная доля полимера в растворе [c.405]

Поскольку парциальная энтропия смешения в разных растворителях различна, то Флори ввел множитель 1 зь учитывающий влияние природы растворителя на энтропию смещения. При этом получается уравнение [c.350]

Об ориентации молекул растворителя в сольватном слое свидетельствуют отрицательные значения парциальной энтропии смешения А51 (см. гл. 12), показывающие, что число способов расположения молекул НМВ в концентрированных растворах многих полимеров меньше, чем в чистом НМВ. [c.434]

Чтобы получить значения парциальных энтропий смешения компонентов, необходимо продифференцировать уравнение (VI.73) по числу молей (молекул) этих компонентов [c.370]

Но, учитывая сегментальную подвижность цепных молекул полимера, определяющую поведение сегментов как самостоятельных кинетических единиц, расчет парциальных энтропий смешения для полимерного компонента смеси совершенно не соответствует реальным значениям этих величин (см. 10). Поэтому для реальных растворов определение А5 и А производят из основных [c.251]

Из таблицы следует, что для системы каучук—толуол характерными являются исключительно сильные отклонения энтропии смешения от идеального значения (в сотни раз), причем с увеличением концентрации каучука значение aSi увеличивается. Следовательно, с увеличением разбавления парциальная энтропия смешения толуола уменьшается (рис. 30). [c.117]

Рис. 30. Зависимость парциальной энтропии смешения толуола от концентрации толуола.

Из уравнения (12) можно получить выражения для парциальных энтропий смешения Д и Д5г по формуле (VI, 35) [c.191]

Поскольку оказалось, что парциальная энтропия смешения зависит от природы растворителя, авторы ввели множитель 1/ь чтобы учесть это явление. В результате было получено уравнение (3.45), приведенное выше. [c.106]

Парциальные энтропии смешения кйучука н толу ла " ирн 25 С [c.367]

Поскольку парциальная энтропия смешения в разных растворителях различна, вводится множитель ф[, учитывающий влияние Природы растворителя на энтропию смешения. При shom полу- [c.391]

На основании изложенной теории растворов Флори и Ренер вывели уравнение для парциальной энтропии смешения низкомолекулярного компонента, проникающего в фазу сетчатого полимера при его ограниченном пабухачии [c.395]

Из данных табл. 5 следует, что действительные изменения энтропии смешения изооктана приблизительно в 100 раз превышают идеальные ее значения. С увеличением количества изооктана, т. е. с увеличением степени разбавления, значения уменьшаются. Если по формуле Дюге-ма—Маргулиса мы определим А а, то мы увидим, что значение парциальной энтропии смешения полимера с разбавлением будет возрастать. [c.257]

II а р ][, и а л ь и ы е энтропии смешения бензола. Для вычисления парциальной энтропии смешения бензола были исиоль-зов ан1,1 значения (рис. 4), подсчитанные по изотермам, и зпачепия А1/1 (см. таблицу). Зависимость Гбензола от концехстрацни раствора для полистирола и привитого сополимера приведена на рис. 5. [c.272]

При растворении полярных полимеров в полярных рас-tвopитeляx, например нитрата целлюлозы в ацетоне, полярные группы полимера (0N02) сильно притягивают молекулы растворителя (ацетона). Уменьшение парциальной энтропии смешения ацетона может являться результатом ориентации его молекул на отдельных полярных группах полимера. Однако уменьшение парциальной энтропии смешения бензола или этил-бензола при взаимодействии их с полистиролом нельзя объяснить взаимодействием полярных групп, поскольку оно отсутствует. Причиной уменьшения энтропии в данном случае является ориентация молекул низкомолекулярного компонента в порах рыхло упакованного стеклообразного полимера. [c.371]

Гибкость цепи. Гибкоцепные полимеры, как правило, мало полярны и растворяются в неполярных или мало полярных жидкостях. При этом, как следует из табл. 11.2, энтальпии смешения могут иметь различные знаки, но они всегда по величине небольшие. Следовательно, энтальпия смешения не может благоприятствовать растворению гибкоцепных полимеров. Однако. при наличии гибких цепей появляется возможность обмена местами между их звеньями и молекулами растворителя, что приводит к большим положительным значениям комбинаториальной энтропии смешения, которая в сотни раз может превышать идеальную энтропию смешения [30]. Концентрационная зависимость парциальных энтропий смешения представлена для гибкоцепных полимеров кривой 1 на рис. 11.15. При стремлении ф2—>-1 величина А5ь согласно законам термодинамики, всегда стремится к бесконечности [2]. Энтропийный фактор благоприятствует растворению гибкоцепных полимеров, которые, как правило, неограниченно смешиваются с жидкостями, близкими к ним по полярности [32]. [c.328]

Исходя из квазикристаллич. модели р-ра, была развита теория Р. в. с., к-рая приводит к следующим выражениям для парциальной энтропии смешения и разности химпч. потенциалов комионептов [c.262]

У растворов полимеров парциальное давление пара растворителя над раствором очень мало и, следовательно, мал химический потенциал разведения Д[х, что связано с аномально большими значениями парциальной энтропии смешения [ ]. Объяснение этому может быть получено из статистических соображений и было впервые предло- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология