Карбоксилирование бензоата

Так как внедрение радиоуглерода в бензоат происходит быстрее, чем процесс диспропорционирования, то скорость карбоксилирования карбаниона I с образованием исходного бензоата должна превышать скорость его взаимодействия со второй молекулой соли. [c.168]

Метод карбоксилирования толуола по реакции диспропорционирования бензоата калия [130]. Последовательные реакции этого продолжительного, но дешевого метода следующие [c.194]

Японскими химиками [38] было показано, что при проведении диспропорционирования бензоата калия при 450° и атмосферном давлении в присутствии меченного радиоуглеродом карбоната кадмия образующийся терефталат не содержит радиоуглерода. На этом основании был сделан вывод, что реакция протекает по схеме непосредственного перехода карбоксилатной группы от одной молекулы соли к другой, а не путем отщепления ее в виде углекислого газа и последующего карбоксилирования второй молекулы соли или какой-либо более реакционноспособной частицы, содержащей одну карбоксилатную группу. [c.167]

Для кислот алифатических и ароматических характерно де-карбоксилирование (отщепление СО2) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан, из бензоата натрия — бензол. При нагревании [c.225]

Из таблицы видно, что для всех рассмотренных случаев (з исключением превращения орто- и изофталатов) введение в реакци онную смесь бензоата калия ускоряет перегруппировку (см. табл. статьи Термокаталитическое превращение калиевых солей бензол карбоновых кислот в настоящем сб.), а скорости декарбоксилиро вания бензолкарбоксилата и карбоксилирования бензоата калия 1 [c.166]

Действительные скорости расходования вещества определялись путем суммирования наблюдаемой скорости расходования исходного вещества (табл. 1) и скорости образования этого же вещества за счет карбоксилирования бензоата. Эта величина рассчитывалась с учетом соотношения компонентов при карбоксилировании. Аналогично вычислялись и скорости образования о-, м-,п-фтала-тов за счет карбоксилирования и декарбоксилирования бензолкарбоксилатов калия в случае смесей калиевых солей бензолтри-карбоновых кислот с бензоатом. Соотношения компонентов при декарбоксилировании были приняты на основании данных работы [3, стр. 177]. Вычисленные значения действительных скоростей декарбоксилирования и карбоксилирования представлены в табл. 2. [c.170]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

С целью количественной оценки воздействия бензоата кали на превращение бензолкарбоксилатов были определены начальные скорости декарбоксилирования и карбоксилирования при перегруппировке смесей, соотношение бензоат бензолкарбокснлат в кото рых поддерживалось эквимолярньш [6]. [c.166]

Значения начальных скоростей карбоксилирования и декарбоксилирования смесей бензолкарбоксилатов калия (БКК) с бензоатом (БК) (температура 430°, концентрация окиси кадмия—2% мольн.) [c.169]

В заключение следует упомянуть об одном технически чрезвычайно важном факте соли бензойной и фталевой кислот вследствие сильного -f -эффeктa кислородного аниона достаточно реакционноспособны, чтобы могли происходить реакции карбоксилирования рассмотренного типа. Дикалиевая соль фталевой кислоты при нагревании отщепляет карбоксильную группу в виде двуокиси углерода, которая затем вновь реагирует с пара-положением образующегося аниона бензоата калия [c.461]

При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора (соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду (карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилирование солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. Из 1 моля бензоата калия удается получать при этом до 0,7 моля терефталевой кислоты [33, 65, 66]. С еще более высоким выходом терефталевая кислота получена нагреванием бензоата калия с дикалиевой солью щавелевой кислоты в присутствии фторида кадмия при 405° [103]. Любопытно, что из натриевых солей в тех же условиях образуется соль фталевой, а не терефтале- [c.166]

Алленовая структура исходного литийаллена сохраняется также при реакциях карбоксилирования , присоединения пиридина, бен-зоннтрила и даже при взаимодействии с бензоатом натрия [c.123]

Фенол может метаболизироваться денитрифицирующими бактериями через карбоксилирование до 4-ОН-бензоата, активирование ароматического кольца до 4-ОН-бензоил-КоА или восстановительное дегидроксилирование ОН-групп в ийгра-положении активированной ароматической кислотной группы. При этом анаэробное окисление фенола ускоряется в присутствии растворенного СО2 или СОз , НСОз в среде. [c.330]