Системы электрохимические напряжение, знак

Пример проявления свойств М-элемента в ФХС представлен на рис. 1.6. Электрохимическая система, изображенная на рис. 1.6, представляет электролитическую ванну с двумя электродами и двумя противоположно заряженными мембранами [17]. При прохождении электрического тока э = / под действием напряжения щ = е мембраны препятствуют движению ионов с зарядом того же знака, поэтому концентрация электролита в межмембранной области возрастает или убывает в зависимости от направления тока. Так как электрическая проводимость падает с уменьшением концентрации ионов, то внутреннее сопротивление зависит от общего количества прошедшего через систему тока. Концентрация (а следовательно, и сопротивление) будет непрерывно изме- [c.34]

Знак -f относится к ванне, а — к работающему гальваническому элементу. Из формулы (V.13) следует, что собственно электродная поляризация Афа,к — это часть напряжения на ванне, которую мы теряем безвозвратно в связи с протеканием необратимых электродных процессов при заданной плотности тока. Поскольку напряжение и (разность потенциалов) зависит от величины проходящего через ячейку электрического тока, то сравнивать между собой можно лишь такие электрохимические системы, в которых протекают обратимые реакции. [c.142]

Если напряжение элемента измеряется при нормальных условиях, то оно обозначается Е°, и поэтому соответствующее изменение свободной энергии должно обозначаться AG°. Отрицательный знак правой части уравнения (17.17) показывает, что если электрохимический элемент самопроизвольно создает электрическое напряжение, то в результате система должна терять энергию. Следовательно, изменение свободной энергии для стандартного элемента Zn- u, содержащего молярные концентрации цинка и меди, должно быть равно [c.319]

В зависимости от способа записи меняется знак напряжения электрохимической системы. Напряжение электрохимической системы принято считать положительным, если при замыкании системы внешним проводником (т. е. при работе системы в режиме источника напряжения) положительное электричество в проводнике второго рода течет слева направо. Это соответствует движению электронов во внешней цепи также слева направо и направлению тока в ней (движение положительного заряда) справа налево. [c.14]

В электрохимических системах принципиальное значение имеют два основных процесса с участием электронов (более детально этот вопрос рассмотрен позже). Электрод—это прежде всего акцептор или донор электронов (дырок), которые переходят из раствора или в раствор. В то же время на электроде, находящемся в контакте с электролитом, появляется некоторый заряд, более или менее равномерно распределенный по всей его поверхности. -Заряд электрода притягивает из раствора ионы противоположного знака, и, таким образом, образуется молекулярный конденсатор — двойной электрический слой. Емкость такого молекулярного конденсатора очень велика, так как расстояние между поверхностью электрода и плоскостью, проходящей через центры ионов, максимально приближенных к поверхности, составляет всего - 0,1 нм [ср. уравнение (1.2)]. При изменении разности электрических потенциалов между электродами напряжение на обкладках молекулярного конденсатора также меняется, и, следовательно, к электроду необходимо подвести (или отвести от него) определенный заряд. Резкое увеличение тока, за которым следует медленный спад (см. рис. 34), и соответствует заряжению электрода. Этот ток называется емкостным током, или током заряжения. На более поздней стадии ток обусловлен электродной реакцией, в которой между электродом и раствором происходит перенос электрона [c.95]

Всякий источник электрической энергии — элемент и потребитель энергии — ванна, как это следует из выражения (У.13), характеризуются разностью электродных потенциалов и внутренним сопротивлением. Поэтому процессы зарядки и разрядки аккумулятора нельзя считать обратимыми чем больший ток проходит через электрохимическую систему, тем больше теряется напряжение. Э. д. с. элемента и напряжение на клеммах электролизера зависят также от материала электродов и от состава и концентрации потенциалобразующих ионов в растворе. Например, не только абсолютная величина, но и знак э. д. с. цепи, составленной из меди (положительного полюса) и цинка (отрицательного полюса), изменяется на обратный, если в системе (V. ) медный электрод погрузить вместо раствора сернокислой меди в раствор цианистой меди. Таким образом, напряжение и электродвижущая сила электрохимических систем существенно зависят от величины накладываемого или отбираемого тока, а также от состава и концентрации реагирующих на границе фаз электрод — электролит веп1,естБ. [c.145]