Система знаков

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функции, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Дня изотермических реакций, протекающих при постоянном давлении, такой функцией является энергия Гиббса О. [c.182]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. Теперь же в Международном союзе по чистой и прикладной химии (ЮПАК) достигнуто соглашение о рекомендации единой системы знаков. Принято электродном.у потенциалу присваивать знак, одинаковый со знаком заряда этого электрода по отношению к нормальному водородному электроду. [c.425]

Эта система знаков для теплоты реакции называется термохимической. [c.58]

Система знаков полуэлементов и цепей основана на том, что изменение изобарно-изотермического потенциала равно — ДС = zFE. В связи с этим основным термодинамическим условием записи знаков является следующее электродвижущая сила всякого отдельного элемента всегда считается положительной как бы ни была записана цепь. [c.380]

Согласно принятой нами системе знаков, отрицательный нормальный потенциал принадлежит тем электродам, которые по отношению к нормальному водородному электроду заряжаются отрицательно, т. е. на этом электроде при работе соответствующего элемента ионы металла переходят с электрода в раствор. Следовательно, переход ионов металла из раствора на данный электрод, т. е. осуществление электродного процесса, указанного в табл. 47, потребовало бы приложения извне э. д. с., превышающей нормальный потенциал этого электрода, т. е. могло бы осуществляться только путем электролиза. [c.427]

Электрические свойства дисперсных систем объясняют особенностью их строения, заключающейся в образовании мицелл (рис. VI.8). В центре мицеллы находится кристаллическое тело /, названное по предложению Пескова агрегатом. На нем, согласно правилу Панета—Фаянса (см. разд. 11.42), адсорбируются ноны 2, способные достраивать его кристаллическую решетку. Эти ионы сообщают агрегату электрический заряд и называются потен-циалопределяющими. В результате образуется ядро мицеллы, несущее электрический заряд, равный сумме электрических зарядов адсорбировавшихся на агрегате потенциалопределяющих ионов. Ядро создает вокруг себя электрическое поле, под действием которого к нему из раствора притягиваются противоионы, образующие вокруг ядра диффузионный слой 4 и частично входящие в состав адсорбционного слоя 3. Ядро совместно с адсорбционным слоем противоионов называется коллоидной частицей. Электрический заряд последней равен алгебраической сумме электрических зарядов потенциалопределяющих ионов и ионов адсорбционного слоя. Так возникает на частице заряд, определяющий -потенциал (дзета-потенциал) системы. Знак его соответствует знаку электрических зарядов потенциалопределяющих ионов. Противоионы диффузионного слоя мицеллы, относительно свободно [c.278]

Важнейшей количественной характеристикой электрохимического элемента или цепи элементов является электродвижущая сила (э. я. с., обозначаемая в дальнейшем через Е), которая равна разности потенциалов правильно разомкнутого элемента, т. е. разности потенциалов между концами проводников первого рода из одного и того же материала, присоединенных к конечным электродам элемента (цепи). Знак э.д.с. совпадает со знаком суммарной разности потенциалов цепи или противоположен ему, в зависимости от принятой системы знаков. [c.518]

При такой системе знаков тепловым эффектом процесса называют сумму поглощаемой теплоты и всей работы, выполненной окружающей средой над данной системой, за вычетом работ-ы внешнего давления. Очевидно, что все величины должны быть выражены в одинаковых единицах. [c.182]

При этом подходе считается, что реализацией системы знаков, выражающейся в их линейной последовательности, является текст. Главная особенность текста он членится не только на знаки, заданные списком и представленные в системе, но и на некоторые цепочки знаков, не заданные заранее и не представленные в языковой системе. Но эти цепочки распознаются и правильно воспроизводятся, поскольку состоят из ограниченного числа знаков, легко вычленяемых в их составе. Ядерная цепочка знаков имеет устойчивый состав элементов, включающий три позиционных варианта знака субъект акции (С), объект акции (О) и акцию (А). [c.84]

В настоящее время термохимическая система знаков не рекомендуется. [c.80]

Очевидно, при желании для обоих процессов (ОИ и ОК) можно пользоваться одним и тем же уравнением (9.6), если условно приписать теплу, подводимому к системе, знак плюс , а отводимому из нее — знак минус . [c.277]

Здесь и далее используется термодинамическая система знаков [c.18]

Очевидно, что условием устойчивости стационарного состояния является неравенство с1Р> О при любом возмущении внутренних переменных, значения которых определяются условием стационарности системы. Знак приведенного неравенства показывает, что любое отклонение от устойчивого стационарного состояния вызывает увеличение скорости производства энтропии. [c.342]

О комплексообразовании можно судить по величинам теплот смешения, которые могут быть определены с высокой точностью калориметрическим методом или рассчитаны по уравнению 30 на основе данных о равновесии между жидкостью и паром при различных температурах. В соответствии с термодинамической системой знаков эффект эндотермического процесса считается положительным, экзотермического— отрицательным. При этом нет различия между терминами теплота и энтальпия смешения. [c.15]

Условимся теплоту, подводимую к системе, считать положительной, а теплоту, отданную системой, отрицательной. Разумеется, выбор системы знаков совершенно произволен. [c.37]

Эта система знаков принята в СССР в США используется противоположная система. [c.428]

В соответствии с принятой системой знаков отрицательный потенциал соответствует положительной работе перехода восстановленной формы в окисленную. Например, отрицательный 428 [c.428]

Таким образом, тепловой эффект процесса, протекающего в условиях постоянного объема, равен приращению внутренней энергии системы, а тепловой эффект при постоянном давлении равен приращению энтальпии. Естественно, что при использовании термохимической системы знаков тепловые эффекты выразятся через убыли внутренней энергии и энтальпии. [c.67]

В дальнейшем будем пользоваться термодинамической системой знаков и брать вместо тепловых эффектов при постоянном объеме или при постоянном давлении непосредственно величины AU и АН. [c.68]

Но Су- = —АН представляет собой тепловой эффект реакцйи, записанный в термохимической системе знаков (максимальная теплота, выделяемая системой). [c.99]

Существует два способа записи теплот реакций и соответственно две системы знаков. В дальнейшем будет использоваться так называемая термодинамическая система. В этой системе, как уже говорилось, теплота считается положительной, если она получена системой. [c.41]

Принята следующая система знаков электродных потенциалов. [c.224]

При применении такой системы знаков стандартный электродный потенциал цинкового электрода Е°2п=—0,763 В, а стандартный электродный потенциал медного электрода °си= = + 0,337 В. [c.225]

При применении такой системы знаков стандартный электродный потенциал цинкового электрода Ехп——0,763 В, а стан- [c.187]

В соответствии с принятой в книге системой знаков электродных потенциалов индекс 1 относится к платине, насыщенной водородом, а индекс 2 — к металлу. [c.390]

Контактное (Ферми) взаимодействие состоит в переносе спиновой плотности неспаренных электронов парамагнитного иона на данное магнитное ядро по цепи химических связен. Поэтому контактное взаимодействие зависит прежде всего от электронного строения лигандов и характера связи металл — лиганд. Контактное взаимодействие прямо пропорционально константе сверхтонкого взаимодействия Л/ неспаренного электрона с магнитным ядром и обратно пропорционально абсолютной температуре Т. Константа /4 быстро затухает по цепи а-связей в сопряженных системах знак Л, в цепи альтернирует. Контактное взаимодействие более характерно для элементов IV периода, а у лантаноидов, как правило, оно играет второстепенную роль, особенно при их взаимодействии с протонами. [c.107]

Иногда применяется так называемая термохимическая система знаков, в которой положительной считается теплота, выделившаяся в реакции, а отрицательной — поглощенная теплота. В этом случае теплота обычно вписана в правую часть уравнения реакции [c.80]

Стандартный электродный потенциал имеет положительный знак, если его потенциал более положителен, чем потенциал стандартного водородного электрода, и отрицательный знак, если его потенциал более отрицателен, чем водородный. При этом положительным является электрод, на котором происходит восстановление, а отрицательным такой, на котором происходит окисление. Согласно принятой системе знаков процесс самопроизвольно протекает тогда, когда ЭДС элемента положительна. [c.254]

Согласно термодинамической системе знаков энергии, передаваемой системой окружающей среде, приписывают отрицательный знак. [c.35]

Интересно отметить, что одним из наиболее решительных противников предложенной Берцелиусом рациональной системы химических обозначений был Дальтон. Даже почти через четверть века (в 1837 г.) он писал Знаки Берцелиуса ужасны. Они представляются хаосом атомов... Ничто меня не удивляет больше, чем то, что такая система знаков получила распространение . Это может служить хорошим примером консерватизма в науке, нередко характерного даже для крупных ученых. [c.21]

Здесь f и ц — значения парциальных молярных энергий Гиббса -го компонента во второй и первой частях системы знак минус появился оттого, что мы принимаем dn за существенно положительную величину ко второй части системы добавлено +dn моль вещества, а к первой добавлено — dnl (отнято -Ь dn ). [c.50]

Если система обменивается энергией с внешней средой, то в какой бы форме это ни происходило, количество энергии, полученное системой, обозначается знаком + , отданное системой — знаком — . [c.103]

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функцни, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлепни, такой функцией является энергия Гиббса О, называемая так>ке и зобарпо -изотермическим потенциалом, изобарным потенциалом или свобод кой энергией прн постоянном давлении. [c.199]

В химии и в химической термодинамике часто применяют и противоположную систему знаков, называемую термохимической, по которой положительным принимается теплота, выделяемая системой в ходе процесса. У нас принято в таких случаях отличать д чертой сверху, так что < =—< при этом обычно противоположный знак дается и тепловому эффекту. Пользуясь литературными данными, приходится- внимательно следить, какая система знаков приията а данном случае. [c.182]

Численные значения коэффициента а можно рассчитать по уравнению (12.43), если известен реальный объем, занимаемый газом при данном давлении Р. По численным значениям а строят для Г= onst кривые, которые приведены на рис. 54. Изменение знака а обусловлено изменением соотношения в силах притяжения и отталкивания между молекулами в изучаемой системе. Знак + отражает притяжение между молекулами, знак — определяет преобладание сил отталкивания над силами притяжения. [c.229]

Изменение кинетической и внутренней энергии в контрольном объеме равно сумме потоков энергий, поступаю-Н1ИХ в объем извне. Выбрана такая система знаков, что приток энергии внутрь объема считается положительным. Входящие в уравнение (20) слагаемые мощности (энергия Б единицу времени) имеют следующий вид [c.100]

Уравпенне Кирхгофа распространяется и на агрегатные превращения при р=сопз1. Для обозначения тепловых эффектов этих превращений пользуются термодинамическими обозначениями н термодинамической системой знаков. Таким образом, для процесса испарения имеем [c.60]

В СССР и ряде других стран принята следующая система знаков. Нпрмялт н.ый электродный потенциал бУДет отрицателен (Е < 0), если в паре со стандартным водородным на нем происходит окисление, И тголожитЩен(Е > О I,. если в паре с водородным на нем происходит восстановление. В США действует противоположная [c.255]

Здесь надо оговориться, что такой смысл электродный потенциал имеет только тогда, когда принято определенное условие относительно его знака. Это условие выражено уравнением (IX. 45), согласно которому электродный потенциал равен потенциалу металла минус потенциал раствора tp", т. е. он представляет собой потенциал металла по отношению к раствору. Раньше иногда принимали противоположную систему знаков (так называемую американскую систему), когда за электродный потенциал принимается потенциал раствора по отношению к металлу (АмФ = ф — ф )-При такой системе знаков электродный потенциал надо называть не окислительным, а восстановительным. Мы везде будем придерживаться принятой системы знаков Д ф = ф — ф . Активность электронов в уравнении (IX. 45) является функцией температуры, природы оксред-системы, участвующей в электродной реакции, и относительного содержания веществ, входящих в эту систему, т. е. их состояния. Найдем зависимость электродного потенциала от активности веществ (от состояния) оксред-системы. [c.501]