Осмий гидролитическим методом

Конечное определение рутения, осмия и иридия производят гидролитическим методом (см. гл. IV, стр. 120, 125, 128). Платину и родий определяют в виде сульфидов (см. гл. IV, стр. 109, 118). [c.279]

Кроме того, возникают трудности, связанные с тем, что при осаждении стрихнином среда должна быть нейтральной или слабокислой. В этих условиях сопутствующие неблагородные и некоторые платиновые металлы соосаждаются. Несмотря на то что осмий перед определением отделяют от других металлов, осадок, полученный в почти нейтральной среде, содержит небольшое количество примесей, таких, как н<елезо, внесенных с реагентами или из стекла, что становится особенно заметным при определении миллиграммовых количеств осмия. Можно сказать, что возникают те же трудности, которые снижают достоинства описанного ниже гидролитического метода. В отличие от других гравиметрических методов только в случае осмия можно прямо определить твердые примеси в осажденном металле. Осмий удаляется почти всегда в виде летучей четырехокиси, а такие примеси, как железо, двуокись кремния и др., остаются. Осмий нельзя отогнать только из силикатных остатков, из которых он не удаляется даже при температуре красного каления. Причину этого не смогли объяснить [102]. Очевидно, существует какая-то связь с характером среды, из которой ведется осаждение, что заметно, если использовать в качестве поглощающего раствора бромистоводородную, а не соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы. Однако ошибки такого типа имеют значение только при осаждении миллиграммовых количеств. [c.14]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСМИЯ ГИДРОЛИТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПОСЛЕ ОТГОНКИ ЕГО ИЗ РАСТВОРА БРОМООСМАТА АМ.МОНИЯ С ПОМОЩЬЮ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ В СОЛЯНУЮ КИСЛОТУ, СОДЕРЖАЩУЮ ДВУОКИСЬ СЕРЫ [102] [c.21]

Гидролитический метод, описанный ниже, рекомендуется для количеств осмия порядка 15—50 мг. Он непригоден для определения нескольких миллиграммов осмия, если требуется высокая точность. При соответствующем увеличении объема и количества реагентов этим методом можно определять большие количества осмия порядка 200—300 мг. Химик-аналитик может использовать гидролитический метод даже при определении очень малых количеств металла, так как осадок имеет хорошие физические характеристики, хотя и содержит значительное количество примесей. При определении миллиграммовых количеств следует проводить холостой опыт, в котором осмий в конце окисляют и удаляют в виде четырехокиси. Некоторые данные, касающиеся этого вопроса, приведены в литературе [102]. Спек трограммы осадков, полученных после улетучивания осмия, ука зывают на присутствие железа, двуокиси кремния и осмия Окислением осадка нри высокой температуре осмий удалить не удается. Обработка осадка азотной кислотой также малоэффек тивна, однако при плавлении с карбонатом натрия осмий от гоняется. Осмий иногда остается даже при прокаливании это показывает, что метод холостого опыта нельзя применять без разбора для повышения точности. [c.20]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Особенности этого метода обсуждались в методике 73. Главное внимание следует обратить на тщательное соблюдение условий начала осаждения, особенно при определении малых количеств осмия. Можно убедиться на опыте, что метод гидролитического осаждения осмия, который известен химикам-ана-литикам очень давно, можно применять, не имея ясных представлений о химической сущности используемых технических приемов. Несомненно, гидролитическое осаждение — один из лучших методов анализа. Однако незнание подлинной природы соединений платиновых металлов, находящихся в растворах, приводит к некоторым затруднениям. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология