Отделение платиновых металлов от других элементов

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Экстракционные методы отделения платиновых металлов и золота от других сопутствующих им элементов, а также отделение благородных металлов друг от друга широко используются главным образом для разделения микроколичеств элементов и сочетаются обычно со спектрофотометрическими методами их определения. Для разделения больших количеств этих металлов существует ограниченное число экстракционных методов. [c.233]

Осаждение в виде сульфидов. Выделение в виде сульфидов из кислых растворов может служить способом отделения платиновых металлов, за исключением иридия, от большинства других элементов, не образующих в этих условиях нерастворимых сульфидов [39]. Иридий взаимодействует с сероводородом медленно и полного его осаждения добиться трудно. [c.254]

А. Отделение платиновых металлов от других элементов [c.381]

Описываемые далее ме тоды разделения для удобства разбиты на две группы А — методы отделения платиновых металлов от други г элементов Б — методы разделения платиновых металлов. [c.380]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Осаждение в виде сульфидов. Осаждение сероводородом из кислых растворов может служить для отделения платиновых металлов и золота от большинства других элементов, исключая серебро, медь, кадмий, ртуть, индий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму, висмут, молибден, селен, теллур и рений. [c.377]

Платиновые металлы встречаются исключительно в самородном состоянии и лишь как незначительная примесь к другим продуктам выветривания горных пород. Скопления их очень редки. Количество платины в подобных россыпях (аналогичных золотым) обычно бывает гораздо больше, чем остальных металлов платиновой группы. Отделение последних от платины и друг от друга представляет значительные трудности, чем отчасти и обусловлена высокая стоимость рассматриваемых элементов. [c.449]

Показана возможность [1437] отделения Аи и платиновых металлов от Оа, Ге и других элементов на катионите А0-50 Х8 регулированием концентрации этанола в растворе 0,1 М НС1. [c.94]

Одной из трудных операций при определении микрограммовых количеств теллура в рудах и других продуктах является разделение селена и теллура. В норильских медно-никелевых рудах и продуктах их переработки селен и теллур, кроме того, встречаются в сочетании с платиновыми металлами. Это обстоятельство значительно осложняет анализ, так как при восстановлении селена и теллура вместе с этими элементами осаждаются палладий и частично платина. Надежных методов отделения селена и теллура вт платиновых металлов до сего времени нет. [c.308]

Фторид тория нерастворим в разбавленных минеральных кислотах. Осаждение в виде фторида чаще используется для отделения тория, совместно с редкоземельными металлами, от других элементов, попадающих в осадок от аммиака в процессе анализа, чем для отделения больших количеств тория от обычно встречающихся металлов. Это разделение лучше всего осуществлять в условиях, обеспечивающих отсутствие других кислот, кроме фтористоводородной, как, нанример, обработкой промытого осадка от аммиака фтористоводородной кислотой в платиновой чашке и упариванием раствора до небольшого объема (стр. 623). Более полное осаждение тория, особенно в присутствии минеральных кислот, достигается, если вводить фторид аммония. [c.601]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Отделение осмия и рутения от всех остальных платиновых металлов и друг от друга основано на склонности этих элементов к образованию летучих соединений высшей валентности. [c.13]

Сейчас родий вместе с другими платиновыми металлами добывают также из сульфидных медноникелевых руд. Содержание элемента № 45 в этих рудах исчисляется миллиграммами на тонну руды. Поэтому собственно аффинажу родия предшествуют сложные технологические операции отделения основных количеств цветных металлов и получения концентрата благородных металлов. А дальше — примерно так, как рассказано выше. [c.260]

Среди многих реагентов, применяемых для отделения золота, от платиновых и неблагородных металлов, самые употребительные— сернистый таз, нитрит натрия, гидрохинон, щавелевая кислота (ом. гл. IV), Однако наиболее эффективеый метод отделения золота от других элементов — э-кстраиция (см. стр, 233). [c.222]

Общие методы отделения металлов платиновой группы от других элементов см. стр. 948 методы отделения их друг от друга — стр. 949. [c.940]

Ионный обмен. За последние годы опубликован ряд работ по отделению платиновых металлов от неблагородных металлов методом ионного обмена. Коборн, Бимиш и Льюис [48] отделяли платину и палладий от неблагородных металлов при помощи катионита. Часть неблагородных металлов, прошедших в фильтрат, дополнительно отделяли нитрованием. Способ отделения неблагородных металлов от платиновых при помощи катионита основан на том, что платиновые металлы в растворах соляной кислоты находятся в составе анионов [Me le] ", [Me lg] ", тогда как такие элементы, как железо, медь, свинец и другие, при этих условиях остаются в виде катионов и задерживаются смолой. [c.223]

Особое место занимает электролиз на ртутном катоде, которым пользуются как для отделения тех или других ионов, не выделяемых на платиновых электродах, так и для отделения-некоторых ионов один от другого. При помощи ртутного катода выделяются металлы, способные со ртутью легко образовывать амальгамы, разлагающиеся впоследствии с образованием гидроокисей. К таким металлам относятся элементы основных подгрупп первой и второй группы, как, например, натрий, калий,, барий и др. Определение ведут в специальных аппаратах, описанных ниже. В этих аппаратах металлы со ртутью катода образуют амальгаму, которая затем разлагается с образованием гидроокиси соответствующего металла. Раствор гидроокиси металла оттитровывается кислотой. В данном случае электролиз играет роль скорее переходного процесса для отделения данных ионов. [c.153]

Ru(III) >1г(1У) >КН(1П) >1г(1П). Таким образом, с повышением валентности каждого из этих элементов возрастает их способность экстрагироваться, что, по-видимому, связано с повышением прочности их хлоридных комплексов. Платина и палладий извлекаются намного лучше остальных платиновых металлов, что позволяет разделять отдельные группы этих металлов при экстракции (см. гл. 6). Из рис. 5.26 видно, что в слабокислых растворах возможно отделение платины и палладия от остальных металлов, в сильнокислых средах — отделение платины от всех других металлов платиновой группы. В слабокислых средах возможно также отделение платины и палладия от всех элементов (в том числе от цветных металлов), для которых наблюдаются зависимости от концентрации кислоты типа Б, В и Г. [c.189]

Рутений. Характерным соединением рутения является его летучая четырехокись желтого цвета (см. разд. П, Б), которая имеет в равной степени важное значение как для качественного открытия рутения, так и для количественного отделения этого элемента. Первая стадия идентификации рутения в растворе, содержащем остальные платиновые металлы и другие элементы, заключается в перегонке слабокислого раствора с броматом натрия. Нерастворимые вещества предварительно сплавляют с перекисью натрия и водную вытяжку сплава подкисляют соляной кислотой. Б процессе дистилляции осмий отгоняется вместе с рутением, но переходит с паром во второй приемник, в то время как в первом приемнике четырехокись рутения восстанавливается соляной кислотой в красновато-коричневый хлорид. Техника выполнения этой операции исчерпывающим образом описывается в разд. П1 (Б, а). Для качественного испытания можно ограничиться одним приемником с соляной кислотой (1 1). После окончания перегонки содержимое приемника переносят в стакан и выпаривают досуха в вытяжном шкафу для удаления брома и четырехокиси осмия. Остаток представляет собой треххлористый рутений. Образование в этих условиях красновато-коричневого дистиллята совершенно специфично для рутения дальнейшей проверки не требуется. Реакция очень чувствительна. [c.406]

При разработке новых аналитических методов мешающее влияние других соединений, ка правило, исследуют следующим образом. К раствору с известным содержанием анализируемого элемента непосредственно перед его определением или отделением добавляют раствор катионов или анионов, мешающее влияние которых проверяется. В случае платиновых металлов такой прием использовать нельзя, что не было учтено при разработке многих опубликованных методов. Поведение платиновых металлов в таких синтетических растворах часто существенно отличается от поведения этих же металлов в растворах, полученных разложением пробы, хотя соотношение компонентов может быть одинаковым в обоих случаях. Поэтому, прежде чем использовать неизвестный [c.356]

Соляная кислота является подходящей средой для отделения ионов щелочных металлов и других ионов, образующих стабильные хлоридные комплексы [Си, Hg(II), Zn, d, U(VI), элементы платиновой группы]. [c.176]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

Все платиновые металлы в кислых растворах дают с сероводородом темно-коричневые или черные осадки большей частью неопределенного состава. Свойства сульфидных осадков не позволяют использовать их ИИ для качественной идентификации платиновых металлов, ни для отделения последних от других элементов сероводородной группы. Для количественного анализа наибольшее значение имеют сульфиды рутения и осмия осаладение сероводородом родия и особенно иридия является операцией весьма сомнительной ценности вследствие трудности ее количественного осуществления, [c.377]

Количество образца, которое может быть обработано обычным методом хроматографии на бумаге, мало—порядка 1 мг или, возможно, меньше сотых долей грамма. Поэтому даже если в остальном метод хроматографии на бумаге удовлетворителен, он не может быть непосредственно применим как средство разделения микроколичеств вещества. Хроматография на бумаге является, вероятно, более ценным методом при отделении следов от второстепенных компонентов образца или следов других веществ. Например, при определении родия в железном метеорите металлы платиновой группы могут быть отделены путем осаждения, а родий затем выделяют из родственных ему элементов (все в пределах ч. на млн.) методом хроматографии на бумаге. [c.41]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Экстракцию платины(1У) из хлоридных растворов использовали для отделения этого элемента от других платиновых металлов. Для отделения от родия применяли ТБФ [928] и ДАПМ [933]. [c.212]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

Экстракцию диэтиловым эфиром из солянокислых растворов в аналитических целях впервые предложили Милиус и Хюттнер [1262, 1263]. Они показали, что это наиболее удобный метод отделения золота, в отличие от восстановления его до металла, когда могут частично восстанавливаться Си, Ад и платиновые металлы. Экстрагируемость Аи(1П) и хлоридов других элементов сильно зависит от кислотности водной фазы (табл. 18). Рекомендовано [1262] экстрагировать Аи(П1) из растворов 5—10%-ной НС1 в присутствии Си, РЬ, Зп, Нд, Р1, Рс1, Гг, 2п, Те, Сс1, Аз, ЗЬ, Т1, Со, N1, Ге. Подтверждена [1032] селективность экстракции золота диэтиловым эфиром. [c.85]

Растворы комплексных хлоридов родия, для которых могут быть рекомендованы описанные ниже реакции, окрашены в красный или розовый цвет, что является отличительной особенностью этого элемента [21]. Присутствие других платиновых металлов маскирует эту окраску, а также мешает проведению большинства качественных реакций. Для отделения родия от платиновых металлов выпаривают раствор хлоридов с несколькими кристаллика.ми хлористого натрия почти досуха, добавляют кристаллик хлората натрия [окисление 1г (1П) до Ir (IV)], охлаждают, смешивают с избытком спирта, отфильтровывают розовый осадок NasiRh lg], промывают его спиртом и растворяют в воде [22]. [c.78]

Для гравиметрического определения титана, циркония и гафния и отделения их от большого числа других элементов (и, РЬ, РЗЭ, платиновых металлов и др.) рекомендуются тропеолин О (/г-бензолсульфонатазорезорцин) и тропеолин ООО (а-бензолсульфо-натазонафтол) [86]. Осаждение проводят из растворов с pH 1,5— 2,0, содержащих 0,05—0,2 г окиси металла (в 50 мл), водным раствором осадителя (0,02 моль1л) при 50° С. Образуются осадки с отношением Ме реагент =1 1, окрашенные в яркий оранжево-крас-ный цвет, которые отделяют фильтрованием, промывают водой, подкисленной соляной кислотой и прокаливают до двуокисей. [c.374]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

В течение последних 20 лет аналитики стали роже применять хлористый аммоний для осаждения платины и иридия не только из-за трудности количественного осаждения этих элементов, но также вследствие постоянного загрязнения осадка палладием и родием (в случае присутствия последних в анализируемом растворе), небольшими количествами других металлов и даже хлористым натрием. Хотя предложенное В. Шеллером [9] нереосаждение платины и иридия дает более чистые осадки, но даже при третьем осаждении родий не отделяется полностью и, кроме того, во все фильтраты проходят следы платины и иридия, выделение которых затруднительно, особенно при содержании больших количеств палладия, родия и других металлов. В настоящее время для отделения платины от других платиновых металлов большей частью применяется метод броматного гидролиза Р. Джилкриста и [c.379]

Окиси-, кислородные кислоты. Экстракционное извлечение 0в04 и Ни04 из кислых растворов с помощью четыреххлористого углерода представляет наилучший способ отделения осмия и рутения от других металлов платиновой группы, так же как и других элементов. Нетрудно понять, почему ковалентные соединения этого типа следует экстрагировать бескислородными растворителями. [c.46]

Как и для большинства других платиновых металлов, пригодными для осаждения родия и иридия являются такие реагенты, которые в качестве донорных атомов содержат серу. Оба элемента можно осадить при помощи тионалида (НЬ [558, 1734] 1г [1734]) (см. ниже) и 2-мер-каптобензтиазола (НЬ [839] 1г [124, 2209]), а родий —при помощи 2-меркаптобензоксазола (I) [839]. Гравиметрическое отделение родия [c.193]

ВНУТРЕННИЙ ЭЛЕКТРОЛИЗ — вьщеление металлов из р-ров в результате процесса, происходящего внутри гальванич. элемента нрименяетоя в аналитич. химии как метод отделения металла от других химич. элементов с целью колич, его определения. Для В. э. применяются разнообразные приборы, в конструкции к-рых всегда входят 2 различных металла, соединен-ныхдругс другом маленькой муфтой и,пи проволокой, охватывающей оба металла. При погружении такой гальванич. нары в раствор возникает необходимая разность потенциалов. На менее активном из двух металлов (катоде) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла электрод, сделанный из более активного металла (анод), окисляясь, переходит в раствор. Катодом чаще всего служит платиновая сетка иногда для этой же цели применяют латунную сетку, железную проволоку (при выделении сурьмы) и т. п. Анодом служит пластинка или цилиндр из 2п, А1, РЬ и др. Применяя аноды из разных металлов, можно производить отделение определяемого элемента от различных мешающих примесей. [c.301]

Наиболее часто применяемый метод отделения основан на окислении хрома в щелочной среде с образованием хромата, который остается в растворе, в то время как многие металлы, как, например, железо, титан, марганец, никель и кобальт, выпадают в осадок. Некоторые элементы, остающиеся в растворе с хромом, не мешают дальнейшему колориметрическому определению (алюминий, мышьяк, фосфор), другие же затрудняют процесс определения (уран в хроматном методе, ванадий и большое количество молибдена в дифенилкарбазидном методе). Окисление можно проводить в горячем растворе перекисью натрия, перекисью водорода с едким натром или бромом с едким натром. Окисление можно также осуществить сплавлением с перекисью натрия или со смесью карбоната натрия (10 ч.) и нитрата калия (1 ч.), а некоторые образцы, например силикаты, анализируют, сплавляя даже с одним карбонатом натрия. При сплавлении марганец окисляется до манганата, который можно восстановить до гидрата двуокиси марганца, добавляя спирт к горячему раствору плава. Хром обычно не остается в нерастворимом остатке после выщелачивания плава карбоната натрия с силикатом, и поэтому повторного сплавления не требуется Следует избегать плавня, содержащего слишком много нитрата, а также очень высокой температуры при сплавлении, так как это может привести к разъеданию платинового тигля и попаданию в раствор небольших количеств платины. [c.347]