Адсорбция активированная ван-дер-ваальсовская

Можно различить два вида адсорбции газов на твердых телах . Чаще встречается физическая, или ван-дер-ваальсовская, адсорбция, вызываемая теми же силами, которые связывают между собой молекулы веществ в твердом и жидком состояниях. Другой вид адсорбции — активированная адсорбция, или хемосорбция, является результатом более сильных взаимодействий типа химической связи между адсорбентом и адсорбированными молекулами. Физическая адсорбция характеризуется низкими энергиями активации, видимо, порядка 1 ккал/моль, в то время как активированной адсорбции, подобно другим химическим реакциям, свойственны энергии активации порядка 10—20 ккал моль. Можно ожидать поэтому, что активированная адсорбция станет более заметной при высоких температурах. [c.155]

Всестороннее изучение хемосорбции привело далее к созданию теории активированной адсорбции. Несмотря на то что роль активированной адсорбции в каталитическом акте осталась и до сих пор недостаточно выясненной, работы в этом направлении показали, что между физической адсорбцией, осуществляющейся за счет ван-дер-ваальсовского притяжения и не требующей энергии активации, прочной хемосорбцией, приводящей к отравлению катализаторов (и требующей энергии активации), находится полоса промежуточных типов хемосорбции, которая не сопровождается диссоциацией адсорбируемых молекул на атомы или радикалы. [c.128]

Физико-химики различают два типа адсорбции физическую, или ван-дер-ваальсовскую адсорбцию, характеризующуюся низкой теплотой адсорбции, и активированную адсорбцию, или хемосорбцию, имеющую значительно большую теплоту адсорбции. Это различие имеет значение ори изучении адсорбции газов на твердых телах. [c.251]

Ван-дер-ваальсовская и активированная адсорбции. Сравнительно недавно было установлено, что существует два главных типа адсорбции газов твердыми телами. Адсорбция первого типа, известная под названием, ван-дер-ваальсовской адсорбции , обусловливается силами физической природы, в особенности дисперсионными силами (Лондон, 1930 г.). Адсорбция второго типа, иногда называемая, хемисорбцией , обусловлена силами, аналогичными обычным сц ам химической связи. [c.330]

Ван-дер-ваальсовская адсорбция обычно сопровождается малыми тепловыми эффектами, 5 л ал/моль или меньше, в то время как тепловой эффект хемисорбции имеет порядок величины, одинаковый с тепловыми эффектами химических реакций, именно — от 10 до 100 ккал на моль адсорбированного газа. Как было установленно Тейлором[1], адсорбция второго типа часто протекает медленно и требует заметной теплоты активации, почему и может быть названа активированной адсорбцией . Вследствие высоких теплот активации, которые составляют около 20 ккал моль, активированная адсорбция при низких температурах естественно протекает медленно. В этих условиях ван-дер-ваальсовская адсорбция будет превалировать, так как она требует очень небольшой энергии активации. С повышением температуры становится заметной активированная адсорбция, так как скорость ее увеличивается. [c.330]

Разницу между ван-дер-ваальсовской и активированной адсорбцией легко объяснить при помощи кривых потенциальной энергии. Если [c.330]

Рис. 85. Кривые потенциальной энергии для ван-дер-ваальсовской и активированной адсорбции.

Теплоты адсорбции на рисунке обозначены через для ван-дер-ваальсовской и через ДЯд для активированной адсорбции. То обстоятельство, что правая часть кривой II находится выше кривой /, означает, что процесс активированной адсорбции сопровождается частичной или полной диссоциацией молекулы адсорбированного газа. Разность энергий, соответствующая расстоянию между правыми частями кривых, равна теплоте диссоциации при активированной адсорбции. [c.331]

Кроме обратимого процесса физической адсорбции и необратимого — хемосорбции- различается еще и так наеываемая активированная адсорбция, обладающая большими энергиями, чем ван-дер-ваальсовские силы притяжения, но меньшими, чем энергии разрыва связей. Для химического процесса характерны образование и распад промежуточных активных комплексов. Вследствие этого процесс идет при более низкой энергии активации и по закономерностям, аналогичным с цепными гетерогенными реакциями. [c.96]

ЧТО теплота адсорбции часто бывает мала при низких температурах, но становится значительной при более высоких. Это объясняется тем, что при низких температурах превалирут ван-дер-ваальсовская адсорбция, в то время как при высоких температурах большую роль начинает играть активированная адсорбция или хемисорбция, сопровождаемая большими тепловыми эффектами. Действительные скорости адсорбции газов при низких температурах часто бывают большими, как, например, скорость адсорбции водорода на смеси окислов марганца и хрома при [c.332]

С, но при высоких температурах на том же самом адсорбенте они становятся сравнительно малыми [ ]. Часто наблюдаемое своеобразное изменение количества адсорбированного вещества с изменением температуры [ ] (рис. 86) можно объяснить следующим образом, Так как адсорбция является экзотермическим процессом, то количество адсорбированного вещества при ван-дер-ваальсовской адсорбции при низких температурах уменьшается с возрастанием температуры, В то же время скорость активированной адсорбции и количество активированно адсорбированного вещества увеличиваются, так что начиная с некоторой температуры происходит увеличение общей адсорбции. При еще более высоких температурах с ее дальнейшим увеличением начинается нормальное уменьшение количества активированно адсорбированного вещества. [c.332]