Теплота адсорбции газов при низких давлениях

Адсорбция газов при температуре выше критической, повидимому, протекает мономолекулярно. Полимолекулярную адсорбцию можно было бы наблюдать при давлениях более высоких, чем те, которые применялись до настоящего времени. При мономолекулярной адсорбции структура пор адсорбента имеет значение лишь в том случае, если значительная часть поверхности приходится на долю пор, диаметр которых не превышает одного или двух диаметров молекул адсорбируемого вещества. Теплота адсорбции в таких тонких порах выше, чем на плоской поверхности, так как молекулы газа испытывают притяжение не только с одной стороны. Это приводит к повышению адсорбции при низких давлениях. Если же поры слишком тонки, то молекулы совсем не могут в них проникнуть, и количество адсорбированного вещества заметно снижается, а иногда адсорбция оказывается совсем невозможной. Адсорбенты с очень тонкими порами можно рассматривать как молекулярные сита в их поры мо-гут проникать молекулы лишь очень небольших размеров. Более крупным молекулам самые тонкие поры недоступны. Мак-Бэн[1] называет это явление пер-сорбцией. [c.494]

При осушке воздуха высокого давления тепловой эффект адсорбции незначителен, так как газ содержит мало влаги и поэтому теплота в достаточной степени отводится самим осушаемым газом. При осушке газов низкого давления, содержащих большее количество водяных паров, выделяется значительно больше теплоты и адсорбент приходится дополнительно охлаждать. [c.406]

Теплота адсорбции газов при низкий давлениях. ... Г. ..........219 [c.7]

Теплота адсорбции газов при низких давлениях [c.219]

Обычно указанные виды взаимодействия в разной мере проявляются на различных этапах процесса адсорбции. Так, при адсорбции газов поверхностями твердых тел на начальном этапе процесса в основном участвуют химические силы взаимодействия. Например, поглощение оксида углерода (И) и кислорода активными углями при низком давлении сопровождается образованием химических связей между молекулами адсорбтива и поверхностью адсорбента (см. рис. П.25). При этом выделяется значительное количество теплоты. Кроме того, предполагается и некоторое изменение строения (деформация) молекул адсорбтива (подробнее см. в разд. П1.9). [c.125]

При выводе изотермы адсорбции Ленгмюра неявно делаются следующие допущения 1) адсорбируемый газ в газовой фазе ведет себя как идеальный 2) адсорбция ограничивается мономолекулярным слоем 3) поверхность однородна, т. е. все адсорбционные центры имеют одинаковое сродство к молекулам газа 4) молекулы адсорбата не взаимодействуют друг с другом 5) адсорбированные молекулы газа локализованы, т. е. не передвигаются по поверхности. Первое предположение справедливо при низких давлениях. Второе почти всегда перестает соответствовать реальности при увеличении давления газа. Как показано на рис. 8.6, когда давление газа приближается к давлению насыщенного пара, пар начинает неограниченно конденсироваться на всех поверхностях, если краевой угол 0 равен нулю. Третье допущение неудовлетворительно, потому что реальные поверхности неоднородны разные грани кристалла обладают разным сродством к молекулам газа, а ребра, трещины и дефекты кристалла образуют дополнительные адсорбционные центры. Неоднородность приводит к уменьшению энергии адсорбции по мере заполнения поверхности. Неправильность четвертого допущения была показана экспериментально, когда обнаружилось, что в некоторых случаях теплота адсорбции может увеличиваться с увеличением поверхностной концентрации адсорбированных молекул. Этот эффект, противоположный тому, к которому должна приводить неоднородность поверхности, обусловлен взаимным притяжением адсорбированных молекул. Пятое допущение неправильно, так как имеется ряд доказательств того, что поверхностные пленки могут быть подвижными. [c.251]

В более поздних работах описаны случаи неактивированной хемосорбции. Например, иногда хемосорбция на чистых металлических проволоках и сконденсированных пленках протекает быстро даже при низких температурах. Такое первое исследование быстрой хемосорбции на металлических нитях накала, которые очищали путем накаливания при пропускании электрического тока, было проведено Робертсом [4]. Он нашел, что водород поглощается быстро вольфрамовой нитью накала как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого воздуха с образованием насыщенного слоя уже при очень низких давлениях (10 мм рт. ст.). Изменение теплот адсорбции от 34 ккал-моль при малых заполнениях до 17 ккал-моль при высоких заполнениях может в данном случае служить надежным подтверждением протекания хемосорбции. Аналогичные результаты получены для кислорода, начальная теплота адсорбции которого составляла 110 ккал-моль" . Для обоих газов насыщение соответствовало отношению — один атом водорода (или кислорода) на один атом вольфрама поверхности. [c.287]

Точность определения поглощения газа м зависит от того, насколько суммарное количество поглощенного газа отличается от количества оставшегося неадсорбированного газа и от количества, которое адсорбируется (при физической адсорбции) на стенках сосуда, имеющего ту же температуру, что и образец. Поэтому при прочих равных условиях точность снижается с уменьшением удельной поверхности образца. При физической адсорбции проблему, связанную с оставшимся в мертвом объеме газом, можно до некоторой степени устранить, если использовать адсорбат с более низким значением ро, который сильнее адсорбируется и снижает тем самым равновесное давление над образцом. Преимущества ксенона при 90 К и криптона при 77 К очевидны (ср. табл. 1). Поправку на адсорбцию охлаждаемыми стенками сосуда с образцом вводят по результатам холостого опыта. Величина этой поправки зависит ие только от соотношения поверхностей сосуда и образца, ио и от прочности связывания на них адсорбата. Например, теплота адсорбции ксенона или криптона (которые обычно используют для образцов с низкой удельной поверхностью) на переходных металлах больше, чем на стекле, так что при 77—90 К степень покрытия поверхности стекла при одинаковом равновесном давлении составляет только 10—15% степени покрытия поверхности чистого металла. Прочность связывания адсорбата иа окислах и на стекле значительно ближе. Минимальная поверхность, которую можно достаточно точно измерить, зависит от формы образца, так как последняя влияет иа величину мертвого объема. [c.340]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости Асо,а адсорбата при переходе из газа при стандартном давлении р° на поверхность адсорбента при величине адсорбции Г могут быть выражены через константу Генри и ее температурные производные [34] в виде следующих уравнений [c.13]

В подробной статье по адсорбционной калориметрии и по теплотам адсорбции Биб[ ] провел критический анализ особенностей адсорбционно-калориметрического опыта. Наибольшие затруднения вызывает эффект неравномерной адсорбции, связанный с тем, что при низких давлениях ближайшие к вводу газа порции адсорбента поглощают сразу же почти всю подводимую порцию, после чего идет очень медленное выравнивание по всему адсорбенту. Этот последний процесс настолько растянут, что успевает сильно сказываться тепловой обмен калориметра. Большое количество применявшихся ранее приборов поэтому не отвечало требованиям адсорбционной калориметрии, и полученные с их помощью данные в области низких давленш неправильны. [c.676]

При исследовании теплот адсорбции необходимо учитывать не только химическую природу поверхности, но и структуру пор сорбента. Точность определения теплот адсорбции зависит от точности измерения приведенного времени удерживания, скорости потока газа, температуры колонки, а также от точности определения давления на входе в колонку. Расхождение с калориметрическими данными обычно связано с влиянием ассоциации адсорбат — адсорбат, которое более сильно проявляется в статических условиях при больших заполнениях и при более низких температурах, и также с рядом других факторов [5]. [c.121]

Оба рассмотренных выше адсорбционных калориметра используются в адиабатических условиях. Однако не следует думать, что полученная таким образом теплота адсорбции соответствует обратимой теплоте адсорбции. Для большинства процессов хемосорбции, особенно для хемосорбции нри низких температурах, равновесные давления малы, так что с помощью обычных методов трудно провести обратимое сжатие газа при адсорбции. В действительности считается совершенно обычным необратимое введение в систему газа-адсорбата. Эрлих [215] недавно показал, что различие между обратимой и необратимой теплотами адсорбции, измеряемыми калориметрически, вероятно, лежит в пределах возможных экспериментальных ошибок самого определения теплоты (это величина порядка 2ИТ). [c.98]

Фиг. 1. Перенос тепла газами при низких давлениях. Величина теплового потока зависит от теплоты адсорбции и релаксационных явлений между газами и поверхностями.

Эта модель разработана для описания адсорбции на металлах при высоких температурах и низких давлениях газа, т.е. в условиях, когда физической адсорбцией можно пренебречь, а хемосорбция протекает обратимо. Ленгмюр [8] исходил из предположения, что каждый атом поверхности металла представляет собой центр адсорбции. Если к этому добавить условие однородности поверхности, то все центры будут эквивалентными и будут характеризоваться одной и той же теплотой адсорбции. Когда все центры оказываются занятыми (0 = 1), можна говорить о заполнении моно-слоя и насыщении поверхности. [c.240]

Практически в силу различных причин всегда имеет место неоднородность участков поверхности в отнощении адсорбции. Изотерма адсорбции (когда она может быть измерена) отражает происходящие специфические взаимодействия. В случае физической адсорбции энергия адсорбции часто определяется путем расчета теплот адсорбции по изотермам, измеренным при разных температурах, или прямым калориметрическим методом. При хемосорбции же может оказаться невозможным найти теплоты адсорбции ни калориметрическим способом, ни по изотермам, измеренным при разных температурах. Это бывает в случае, когда равновесие в системах адсорбат — адсорбент устанавливается в течение очень длительного времени или когда равновесные давления очень малы. Кроме того, представляющие интерес катализаторы и другие твердые тела могут быть плохими проводниками тепла и, что более важно, обнаруживать неспецифическую адсорбцию, в частности при впуске газа, если температура опыта низка и имеются участки с высокой энергией. Главным образом этими экспериментальными трудностями объясняется отсутствие важных термодинамических данных для многих систем катализатор — адсорбат. Большинство трудностей преодолевается, если использовать метод измерения теплот погружения, за исключением случаев, когда тепловые эффекты наступают медленно или когда адсорбат может быть изучен только в виде жидкости. [c.293]

Большой недостаток описанного адиабатического калориметра заключается в том, что измеряемое термометром повышение температуры в сильной степени зависит от теплопроводности адсорбента и окрз жающего его газа. Вследствие того, что пористые адсорбенты, а также газы при низких давлениях, являются очень, плохими проводниками тепла, весьма вероятно, что результаты измерения теплот адсорбции при низких давлениях будут ошибочны. Зтот источник ошибок был указан Бэлом, Холлом и Гарнером и [c.71]

Водяные пары, имеющие критическую температуру 647,3 К, хорошо поглощаются из воздуха различными адсорбентами силикагелем, активным глиноземом и др. Некоторые адсорбенты способны поглощать водяной пар до 10—20% от массы самого адсорбента. Чем выше парциальное давление водяного пара в воздухе и чем ниже температура воздуха, тем больше влагоем-кость адсорбента. При температуре воздуха вьппе 30 "С адсорбент плохо удерживает влагу и практически уже не действует. В процессе адсорбции выделяется теплота смачивания и теплота конденсации, что повышает температуру адсорбента и снижает его поглотительную способность. При осушке воздуха высокого давления тепловой эффект адсорбции незначителен, так как газ содержит мало влаги и поэтому тепло в достаточной степени отводится самим осушаемым газом. При осушке газов низкого давления, содержащих большее количество водяных паров, тепла выделяется значительно больше и адсорбент приходится дополнительно охлаждать. [c.404]

Поскольку при передаче теплоты от охлаждаемого тела энтропия хладагента повышается, в любой холодильной установке должен проходить иной (компенсирующий) процесс, при к-ром энтропия хладагента уменьшается. В общем случае энтропия м. б. представлена как ф-ция т-ры и к.-л. другого параметра тела (напр., давление, фазовое состояние, степень намагаиченности). Поэтому, если имеется изотермич. или близкий к нему процесс, в к-ром наблюдается значит, изменение энтропии при изменении иного параметра, то подобный процесс можно рассматривать как потенциальную основу для создания холодильных установок. К таким процессам относятся, напр., изотермич. процессы сжатия либо адсорбции газов, намагничивания парамагнетиков и сверхпроводников. При этом низкая т-ра достигается соотв. в адиабатич. процессах расширения и десорбции газов, размагничивания парамагнетиков и сверхпроводников (см. ниже). [c.301]

Итак, уголь при низких температурах адсорбирует кислород физически, и процесс этот сходен с ожижением газа, тогда как при высоких температурах имеет место химическое взаимодействие. Хорошо известно, что ожижение газа происходит практически мгновенно (если оно имеет место в условиях не очень низких давлений и если теплота конденсации mohi t достаточно быстро рассеиваться). Эта высокая скорость характерна для данного явления почти вне зависимости от температуры. Не удивительно, что таким же свойством отличается и физическая адсорбция. В отличие от физической адсорбции, скорость химических реакций в высокой степени зависит от температуры, падая при очень низких температурах до величин, не поддающихся измерению. Если графически выразить зависимость от температуры количества водорода, адсорбированного окисью цинка, то получится кривая, изображенная на рис. 5. В сравнительно узком температурном интервале имеет место значительное повышение адсорбции. Что ниже этой температуры адсорбция имеет физический характер, видно из того, что адсорбированный газ может быть удален эвакуированием. Заключение это подкрепляется и низкой величиной теплоты адсорбции, приблизительно в 1900 кал на моль при 0°С. С другой стороны, водород, адсорбированный при высокой температуре, может быть удален только в виде воды, и его теплота адсорбции равна 20 ООО кал (между 300 и 444° С). Наконец, скорость адсорбции при высоких температурах изменяется с температурой очень сильно, проявляя в этом отношении свойства химической реакции. В области температур между 250—450° К, где общая величина адсорбции растет (см. кривую рис. 5), скорость адсорбции изменяется мало. Напротив, при низких температурах скорость [c.89]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]

И что стадия II определяет скорость, следует заключить, что кажущаяся энергия активации реакции включает теплоту адсорбции процесса Ог (газ) = 02 (адс)- Если эта теплота уменьшается с заполнением, то существует возможность того, что для наблюдаемого процесса температурный коэффициент будет отрицательным при низких заполнениях, когда теплота адсорбции больше, и положительным при более высоких заполнениях. Такое направление изменений позволяет объяснить указанное противоречие, так как Ритчи и др. изучали фотоадсорбцию приблизительно при 50 мм давления, в то время как наши исследования были проведены при давлениях ниже 0,05 мм. Соответствие [c.362]

Мак-Бэнотметил, что поскольку количество адсорбированного газа при давлении насыщения изменяется с температурой, то невозможно построить изостеры, когда а приближается к uq — величине адсорбции при насыщении. На основании выводов статистической механики Вилкинс [ ] пришел к заключению, что уравнение (22) должно применяться не к равным количествам адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, а к равным долям покрытия поверхности. Строя такие 9-изостеры вместо а-изостер по уравнению (22) или (24), можно избегнуть трудности, отмеченной Мак-Бэном. Кроме того, по Вилкинсу, а-изостеры приводят к слишком низким дифференциальным теплотам адсорбции, что очевидно из результатов Пирса и Тейлора Несмотря на то, что доводы Вилкинса могут быть справедливыми, не надо забывать, что интегральная теплота адсорбции больше, чем дифференциальная, если эта последняя является непрерывно убывающей функцией а. Данные Пирса и Рида [1 1 показывают, что это условие определенно выполняется, поэтому следует ожидать, что их интегральные теплоты будут больше, чем изостерические дифференциальные теплоты адсорбции. Кроме того, таблицы 27 и 28 не дают абсолютно никакого доказательства того, что изостерические теплоты ниже калориметрических. [c.308]

Поляни И Вельке [ ] исследовали адсорбцию сернистого газа ух лем при очень низких давлениях и нашли, что теплота адсорбции, вычисленная из изотерм при О и 5°, имела 1миним ш в сбласти очеуь малых величин адсорбции. Как показывает рис. 90, здесь имеется сначала резкое уменьшение с ростом адсорбции и достигается минимум, когда адсорбируется около 1. мг оОд. Это соответствует покрытию адсорбированным газом менее 1% поверхности угля. Минимальное значение д 1 несколько меньше теплоты [c.341]

Поляни и Велькев своих опытах по адсорбции сернистого газа на ух ле встретились с явлением, которое они объясняют конденсацией двухмерного хаза в двухмерную жидкость (гл. VHI). На рис. 90 бало показано, что при очень низких температурах теплота адсорбции сначала резко падает, а затем начинает возрастать. Поляни и Вельке объясняют этот подъем выделением тепла при двухмерной конденсации. Если ото предположение соответствует действительности, то конденсация начинается при очень низких давлениях п при небольших величинах адсорбции в их опытах адсорбированная пленка покрывала менее 1 % поверх-иости, а давление составляло 0,2 мм. [c.591]

Уравнение Клаузиуса — Клапейрона чаще всего используют для измерения теплоты адсорбции в области низких давлений. В этом случае условие изостерично-сти эксперимента (а = onst) соблюдается очень строго, так как количество газа, заключенного в мертвом объеме установки, пренебрежимо мало по сравнению с величиной адсорбции. [c.64]

Аналогичный рассмотренному характер зависимости теплоты адсорбции неона на угле БАУ от величины адсорбции (см. рис. 17, кривые 9, 10) получен в работе [53]. Большое различие в абсолютных значениях теплоты адсорбции, вычисленных при температурах 14 и 20,4° К, объясняется тем, что экспериментальные изотермы не являются истинными, и скорость установления равновесия очень сильно зависит от температуры. В связи с этим авторами работы [53] высказано предположение, что существует некоторая оптимальная температура (близкая к тройной точке соответствующего газа), ниже которой не имеет смысла охлаждать адсорбент. Значения теплоты адсорбции аргона на угле БАУ, вычисленные по экспериментальным изотермам в интервалах температур 80—87 и 80—60° К, составляют соответственно около 6300 и 1560 кал/моль для близких величин адсорбции, примерно 3 и 5 л мм рт. ст. [53]. В обоих случаях давление, равное 10 —10 мм рт. ст., на два порядка превышало фоновое. Очень низкая теплота адсорбции (около 1560 кал/моль), близкая к теплоте испарения аргона, свидетельствует о неравно-весности изотермы адсорбции при 60° К. [c.88]

Удаление газов из порошковых и волокнистых материалов связано с некоторыми трудностями, которые не встречаются при обычном вакуумировании часто трудности, которыми обычно пренебрегают, становятся весьма существенными. В начальной стадии откачки газ течет через порошок в виде обычного вязкого потока (пуазейлево течение), т. е. движется довольно быстро. При более низких давлениях, когда средний свободный пробег молекул газа соизмерим с расстоянием между частицами или больше его, имеет место молекулярный поток (течение Кнудсена). В этом случае столкновение молекул друг с другом происходит редко и молекулы газа пролетают от одной поверхности к другой. При столкновении молекулы с поверхностью она не отскакивает сразу, а оказывается временно адсорбированной. Впоследствии молекула отделяется от одной поверхности без предпочтительного выбора направления (закон косинусов) и попадает на другую поверхность. Время задержки молекулы зависит от температуры и теплоты адсорбции. Зависимость между этими величинами приближенно выражается уравнением Френкля t = kгxp Q RT), где / — универсальная газовая постоянная Q — теплота адсорбции Т — температура, ° К t — время адсорбции и Л—функция колебательных движений адсорбированной молекулы и кристаллической решетки поверхности. [c.342]

При выборе способа очистки сырого гелия для данной установки метод отмывки с помощью жидкого метана сравнивался с системой очистки сырого гелия путем конденсации и низкотемпературной адсорбции. В результате сравнительного анализа предпочтение было отдано методу отмывки жидким метаном [124], так как оказалось, что в этом случае при 24-часовом цикле работы каждого адсорбера требуется около 1000 кг активированного угля против 2000 кг при втором методе очистки. Полученный в криогенном блоке чистый гелий далее направляется в гелиевый ожижитель (на рис. 53 не показан). Для ожижения гелия используется криогенный цикл с последовательным расширением гелия в двух турбодетандерах. Объемная производительность установки по гелию составляет около 500 м /ч. Другим видом продукции, получаемой на установке, является горючий газ, состоящий в основном из метана и имеющий удельную теплоту сгорания около 40000 кДж/м, который сжимается компрессором 2 до 3,6 МПа и подается в трубопровод. На установке используется несколько криогенных циклов, которые в принципе можно рассматривать как четырехступенчатый каскадный цикл. Пропан, конденсация которого на установке производится с помощью воды при температуре 303 К, частично используется для охлаждения природного газа после моноэтаноламиновой очистки в испарителе пропана и конденсации паров воды, где он кипит при Т=273 К, а другая его часть испаряется при более низком давлении при Т= 233 К, обеспечивая конденсацию этилена. В свою очередь, этилен, испаряясь, обеспечивает холод для вывода фракции бензина-сырца и охлаждение природного газа, при котором частично конденсируется метан. Последний подвергается дальнейшему охлаждению до 117 К и сдросселированный до р 0,15 МПа используется для сжижения азота, сжатого до 2,5 МПа. Азот сжимается в компрессоре 16, и после охлаждения в теплообменнике 15 и конденсации в аппарате 8 основной поток жидкого азота подается на верхнюю тарелку колонны 9. Другая часть жидкого азота (на рис. 53 не показано) поступает на охлаждение низкотемпературных адсорберов и в гелиевый сжи тель. Жидкий азот, испаряясь, обеспечивает необходимое охлаждение гелия в гелиевом цикле, охлаждение низкотемпературных адсорберов и природного газа в теплообменниках и понижение температуры промывочного метана. [c.159]

Стадия 2. Водород адсорбируется быстро и обратимо, приводя к увеличению сопротивления пленки. Этот процесс устойчив при давлении до 760 мм и не обнаруживает никаких признаков насыщения. Он должен иметь низкие теплоты адсорбции и десорбции, и степень заполнения поверхности должна заметно изменяться с давлением газа. Изменение сопротивления при фиксированном изменении давления пропорционально полному сопротивлению, а также скорости орто-гаара-превращения водорода. Следовательно, этот тип адсорбции обусловливает орго-пара-превращение водорода. [c.191]

Для высокопористых материалов с относительно большой удельной поверхностью в качестве адсорбата применяют азот при температуре его кипения диапазон измеряемых давлений составляет 10 —10 Па. По выражению Грега и Синга [2], азот в качестве адсорбата имеет тенденцию всегда давать изотермы типа П. При низких 5уд использование азота становится бессмысленным, так как давление этого газа при температуре кипения равно 1 МПа и его количество, остающееся в измерительной части установки, слишком велико. В этом случае величина адсорбции представляет собой малую разность больших величин [53, с. 199]. Поэтому для измерения 5уд<1 м /г в качестве адсорбатов используют газы и пары, имеющие при температуре жидкого азота низкие зачения р. Для этих целей подходят криптон и ксенон [6], для которых /З8=133 Па при Г—198 и—169°С соответственно, причем преимущество ксенона заключается в том, что он имеет более высокую теплоту адсорбции. При использовании указанных газов измерения проводят в области более низких давлений, сводя к минимуму мертвые объемы установки, так как адсорбцию можно и не обнаружить. [c.36]

При еще более высоких температурах для чистых, практически не спекающихся широкопористых образцов этот процесс замедляется, так что даже при 900—1000 °С на поверхности кремнезема еще остаются силанольные группы. Обратный процесс регидроксилирования [5] при очень низком давлении пара воды, которое может быть в газе-носителе, протекает весьма медленно, так что в газовой хроматографии можно применять силикагели и оилохромы с разной поверхностной концентрацией си-ланольных групп от аон 4 групп/нм2 после прокаливания при 400—450 °С (обычно это верхние температуры термостата колонны хроматографа) до аон 0,5 гpyпп/нм после прокаливания при температуре около 1000 °С [62]. Уменьшение аон в этих пределах вызывает сильное уменьшение теплоты адсорбции органических оснований, особенно при средних заполнениях поверхности— теплота адсорбции приближается к теплоте конденсации [63] в результате устранения с поверхности силанольных групп, образующих водородные связи с молекулами органических оснований. Поэтому, регулируя аон, можно изменять удерживание таких веществ. [c.27]