Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адсорбция активированная скорость

    В табл. 177 представлены результаты испытания двухступенчатого жидкофазного Процесса фирмы Рурхеми . Хотя количество катализатора на 1 л суспензии не указано, но, сравнивая степени превращения и объемные скорости в табл. 176 и 177, можно заключить, что в обеих ступенях применялось около 445 г катализатора на 1 л масла. Отходящий газ из реактора в каждой ступени охлаждали до комнатной температуры. При этом фракция дизельного топлива и парафин конденсировались полностью, а бензиновая фракция и вода—частично. Из холодильника отходящие газы поступали на адсорбцию активированным углем. Маслянистый слой, сконденсировавшийся при охлаждении, отделяли от воды и возвращали в реактор. Постоянный уровень масла в реакторе поддерживали, периодически отбирая масло через трубу с фильтром, погруженную в суспензию катализатора в масле. Через 2—3 недели работы состав жидкой фазы достигал стационарного состояния, типичного для характеристики процесса. Наибольшая продолжительность работы в жидкой фазе на установке фирмы Рурхеми составляла 7,5 недели. Извлечение продукта синтеза было неполным. Выход углеводородов С3 и выше, вычисленный по данным газового анализа, составлял около 170 г на 1 прореагировавших На-Ь СО и около 155 г на 1 и газа, не содержащего инертных примесей. Степень превращения прореагировавшей окиси углерода в метан составляла около 2% вначале опыта и возросла до 6% в конце 7,5-недельного периода работы. [c.354]


    Здесь 1 — среднее время службы фильтра из активированного угля. В фильтрах для удаления запахов скорости газового потока через тонкий слой адсорбента составляют 0,13—0,8 м/с в фильтрах рекуперации растворителей скорости выще. Температура не должна превышать 52°С, поскольку при более высоких температурах адсорбция газов ухудшается. Необходимо также, чтобы относитель- [c.162]

    Пример 20. Определить толщину слоя сорбента для очистки водорода от метана адсорбцией при давлении 1 МПа и температуре 25 °С, если начальная концентрация метана составляет Уа = 0,0309 мол. доли (0,2 кг/м при условиях в адсорбере). Фиктивную скорость газа принять равной 9 см/с. продолжительность адсорбции 1800 с, концентрацию проскока 0,05(/н. Свойства активированного угля и уравнение изотермы адсорбции даны в примерах 14 и 15. [c.74]

    В заключение этого раздела необходимо отметить, что уравнение (1-46), выведенное первоначально для разряда ионов водорода, не учитывает влияния адсорбции активированного комплекса электрохимической реакции на скорость этой реакции [81, 82]. Тедорадзе и Аракелян [82], приняв, что поверхностная концентрация активированного комплекса электрохимической реакции пропорциональна количеству адсорбированного деполяризатора и что некулоновская часть энергии адсорбции активированного комплекса равна некоторой промежуточной величине между некулоновски-ми энергиями адсорбции деполяризатора и первичного продукта электрохимической реакции, вывели приближенное уравнение для скорости необратимого электродного процесса на ртутном электроде, учитывающее влияние адсорбируемости исходного вещества Рох и первичного продукта реакции Рр  [c.34]

    Тейлор предложил в качестве критерия дифференциации первичной и вторичной адсорбции обратимость процесса и величину их энергий. Вторичные или обратимые адсорбционные процессы — это процессы, имеющие нормальные малые теплоты адсорбции и малые энергии активации, первичные же или необратимые адсорбционные процессы имеют часто высокие теплоты адсорбции и умеренные или большие энергии активации. Эта классификация подчеркивает, что адсорбция с повышенными энергиями активации имеет значение в каталитических превращениях. Поэтому с каталитическими процессами обычно ассоциируют первичную или необратимую химическую адсорбцию, т. е. активированную адсорбцию. Однако, несмотря на все попытки строго ограничить типы процессов, существует широкий диапазон адсорбционных явлений, отличающихся более или менее от вторичного или обратимого (вандерваальсовского) молекулярного типа и характеризующихся повышенными силами связывания вещества поверхностью адсорбента, большими теплотами адсорбции и повышенной реакционной способностью адсорбированного газа. Низкотемпературная адсорбция — быстрый процесс, происходящий без значительного теплового эффекта адсорбции (не выше 0,1 е). При повышении температуры скорость адсорбции увеличивается. Энергия активации высокотемпературной адсорбции может быть вычислена из скоростей, получаемых при нескольких температурах. Тейлор назвал эту адсорбцию активированной. Теплота адсорбции в процессе активированной адсорбции выше (превышает 0,9 в), чем при низкотемпературной адсорбции. [c.107]


    Пример УП1-8. Активированный глинозем в виде гранул со средним диаметром 0,117 мм применяется для адсорбции воды из воздуха, содержащего 0,01 кг воды/кг сухого воздуха прн 24 °С и давлении 1,03-10 н/м (1,05 ат). Полнота адсорбции должна быть 99,9%. Массовая скорость воздуха 771 кг-м- .ч-К [c.285]

    Напротив, при высоких температурах преобладает хемосорбция с высоким тепловым эффектом. Если адсорбция — процесс экзотермический, следовало ожидать уменьшения количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Между тем количество адсорбированного газа изменяется с температурой по кривой, приведенной на рис. 4. Подобного типа зависимость удовлетворительно объясняется сочетанием физической и активированной адсорбции. Кривая 1 представляет изобару физической адсорбции, кривая 2 — изобару активированной хемосорбции. При низких температурах происходит лишь физическая адсорбция, величина которой уменьшается с ростом температуры (участок АВ). Начиная с некоторого температурного порога, нарастает активированная адсорбция и падение кривой 1 замедляется. Далее кривая поднимается вверх (участок ВС), когда скорость нарастания активированной адсорбции перекрывает скорость падения физической адсорбции. В точке максимума достигается равновесие, и дальше происходит снижение адсорбции с температурой (отрезок СО), [c.35]

    Особое значение в гетерогенном катализе имеет специфическая, или активированная, адсорбция, которая в отличие от обычной, или физической, адсорбции обусловлена не силами межмолекулярного притяжения, а валентными (химическими) силами. При активированной адсорбции могут адсорбироваться только молекулы, имеющие достаточно высокий энергетический уровень. Поэтому скорость активированной адсорбции, подобно скорости химической реакции, экспоненциально растет с температурой, пропорционально выражению е где Е — энергия активации адсорбции. [c.813]

    Влияние адсорбции на скорость процесса заключается, вероятно, в том, что доля активированных поверхностью молекул в граничном слое возрастает по сравнению с объемом. Ускорение реакции и влияние на ее протекание поверхности наполнителя тем больше, чем активнее взаимодействие компонентов реакционной смеси с поверхностью. На основании изменения констант скорости при получении полиуретанов в присутствии хлорида магния был сделан вывод [109], что цод влиянием поверхности в граничном слое меняется распределение межмолекулярных взаимодействий. Некоторые внутри- и межмолекулярные связи разрушаются, в результате чего некоторые реакционноспособные группы связываются с поверхностью, становясь более активными. [c.56]

    Это явление связано с природой угольного электрода, а не с подводом каких-либо восстанавливающихся примесей из раствора, так как на платиновых электродах в тех же растворах Я не зависит от и (см. рис. 2). Можно предположить, что зависимость Я от V связана с медленным восстановлением кислорода, в различных формах присутствующего на поверхности угля. Из рисунка 2 видно также, что еще более сильная зависимость наблюдается при вычитании фона и для платинированного угля. Такое аномальное поведение осажденной на уголь платины можно объяснить влиянием кристаллов платины на свойства носителя. Возможно, что адсорбция водорода на платинированном угле происходит на соседних с платиной участках угля, в то время как эти же места в отсутствие платины не адсорбируют водород. Водород на угольных участках может адсорбироваться гораздо медленнее, чем на платине, что приводит к зависимости величины адсорбции от скорости наложения потенциала. Аналогичное представление было высказано авторами [13], изучавшими активированную адсорбцию водорода на платинированном угле из газовой фазы при температурах выше 300°, а также Д. В. Сокольским и Е. И. Гильдебранд [14], которые исследовали адсорбцию водорода из раствора на платине и палладии, нанесенных на окись алюминия. [c.221]

    Влияние адсорбции на скорость процесса заключается, вероятно, в том, что доля активированных поверхностью молекул в граничном слое возрастает по сравнению с объемом. Ускорение реакции и влияние на ее протекание поверхности наполнителя тем больше, чем активнее взаимодействие компонентов реакционной смеси с поверхностью. [c.141]

    Как сообщалось в гл. 2 (стр. 39), адсорбция активированным углем была положена в основу непрерывного процесса гиперсорбции. В промыщленности гиперсорбцию используют для извлечения этилена из метановой головной фракции, получаемой из этиленовой колонны обычных установок для ректификации ожиженных газов [18]. Из метановой головной фракции, содержащей 5,8% этилена, с помощью гиперсорбции получают 93%-ный этиленовый концентрат, который можно либо использовать непосредственно для химической переработки, либо возвращать на ректификационную установку. Колонна гиперсорбции работает под давлением 6 ama температура в ее нижней части равняется 260°. Скорость циркуляции активированного угля составляет около 8 mime. Часовая производительность гиперсорбера порядка 3 т этилена, коэффициент улавливания этилена 95%. При этом не происходит никакого разделения Сг-фракции, так что в полученном этилене содержатся весь этан и весь ацетилен, присутствующие в исходном газе. [c.115]


    Этот раздел посвящен рассмотрению кинетики адсорбции на энергетически неоднородных поверхностях. Если каталитическая реакция происходит на такой поверхности, то уже становится невозможным говорить о какой-то определенной стадии, лимитирующей скорость процесса, ибо в этом случае имеется целый спектр центров, характеризующихся различными энергиями. Некоторые из этих центров могут способствовать протеканию одной стадии реакции, а другие — иной ее стадии. Одна из основных особенностей, проявляемых гетерогенным катализатором, заключается в увеличении скорости протекания данного процесса благодаря уменьшению энергии активации. Эта особенность неразрывно связана с энергией адсорбции активированного комплекса чем эта адсорбция сильнее, тем меньше энергия активации адсорбции, но при этом более значительная энергия активации требуется для десорбции продуктов. Лишь только на некоторой части поверхности энергии активации будут иметь оптимальное значение. Таким образом, энергия адсорбции активированного комплекса на оптимальном центре поверхности должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечить протекание реакции на поверхности, но и не слишком большой, чтобы не воспрепятствовать десорбции продуктов. [c.58]

    В ряде случаев оптимальные температуры для проведения гетерогенных каталитических реакций совпадают с областью температур, при которых наблюдается активированная адсорбция реагирующих веществ. Например, температуры, при которых ведется процесс синтеза аммиака, совпадают с температурами, при которых наблюдается активированная адсорбция азота. Как показывают опыты с изотопами азота, молекула азота при активированной адсорбции не расщепляется на атомы. Изо-тоииый обмен N2" -N2 ->2N N " на катализаторе синтеза аммиака прн температурах синтеза хотя и идет, но значительно медленнее самого синтеза. Такой обмен может идти только путем разрыва связей в молекулах азота. Но этот процесс медленный, поэтому он не может быть ответственным за более быстрый процесс синтеза аммиака. Следовательно, в реакции син-тезг аммиака атомы азота участия не принимают, скорость же процесса активированной адсорбции азота, не вызывающего диссоциации молекулы азота на атомы, совпадает со скоростью реакции синтеза аммиака. [c.311]

    Пример 9-6. Через адсорбер непрерывного действия диаметром D — 0,32 м проходит в 1 ч 120 м парогазовой смеси. Поступающий в зону адсорбции активированный уголь содержит ai = == 4 кг/м адсорбируемого компонента при выходе из нее содержание адсорбируемого компонента доходит до Дд = 30 кг/м . Концентрация парогазовой смеси, поступающей в адсорбер Сд = 0,105 кг/м , покидающей адсорбер i = 0,0065 кг/мЗ. Коэффициент массопередачи адсорбируемого компонента в условиях работы адсорбера р = = 5 с-1. Изотерма адсорбции известна (рис. 9-1). Определить скорость движения и высоту слоя активированного угля. [c.398]

    Кривые, описывающие нарастание концентрации растворенного вещества в растворе, прошедшем через слой адсорбента, называются выходными кривыми адсорбции. Они, естественно, являются зеркальным отображением распределения адсорбированного вещества вдоль слоя адсорбента. Такие выходные кривые , полученные при адсорбции активированным углем АГ-3 анионного ПАВ — стандартного эмульгатора каучука из сточной воды производства одного из видов синтетического каучука, представлены на рис. 16. Кривые 1—3 получены при длине слоя угля в колонке 11, 22 и 33 см и скорости фильтрования 0,6 м 1м--ч. Кривая 4 получена при фильтровании сточной воды со скоростью 0,4 м /м -ч через слой угля также длиной 33 см. Легко заметить, что уже кривая 3 воспроизводит кривую 2 и совмещается с ней при смещении по оси абсцисс, т. е. при длине слоя больше 22 см устанавливаются постоянные условия скоро- [c.70]

    Основным этапом всякого каталитического акта является активированная адсорбция. Активированная адсорбция имеет химическую природу и обусловлена валентными связями. Экспериментально установлено, что скорость активированной адсорбции с повышением температуры растет по тому же закону, что и скорость химической реакции. Однако окончательно природа и характер процесса хемосорбции не выяснены. [c.120]

    Адсорбцию газовых примесей ведут главным образом в реакторах периодического действия без теплообменных устройств, на полках которых находится адсорбент. Очищаемый газ пропускают через слой адсорбента обычно сверху вниз со скоростью, определяемой гидравлическим сопротивлением слоя и другими условиями абсорбции и составляющей 0,05—0,3 м/с. В процессе очистки адсорбент теряет активность в результате насыщения поверхности адсорбируемым веществом, а также ее экранирования посторонними веществами пылью, смолистыми продуктами и др. Потерявший активность адсорбент регенерируют нагревом и пропусканием острого или перегретого водяного пара, воздуха или инертного газа (азота). Иногда потерявший активность адсорбент полностью заменяют. При очистке воздуха от малых количеств токсичных веществ [(2—5) 10 % (об.)] и при дезодорации воздуха применяют установки, состоящие из ячеек со сменными перфорированными патронами с активированным углем. Срок службы таких патронов исчисляется годами и после дезактивации их удаляют, а иногда регенерируют. [c.236]

    С точки зрения теории абсолютных скоростей реакции скорость адсорбции определяется скоростью перехода активированных комплексов через вершину энергетического барьера. Тогда выражение для константы скорости фазы адсорбции можно записать в виде  [c.101]

    Структура активированного угля влияет на скорость процесса адсорбции, определяет форму изотермы и число поглощенных молекул различных размеров. [c.715]

    С целью установления влияния барботирующего газа на массопередачу из жидкости к твердым частицам при восходящем потоке были проведены исследования по адсорбции адипиновой кислоты из водного раствора активированным углем с эквивалентным диаметром частиц 3,2 и 4,2 мм. Высота слоя в колонне диаметром 50 мм изменялась от 0,1 до 2 м. Приведенные скорости газа и жидкости лежали в следующих пределах = 0,03 ч-4-0,23 м/с оУд, = (0,78 4-3,8) 10 м/с. Исследования показали, что без подачи газа массоперенос описывается уравнением (111.32). Однако введение в слой затопленной насадки газа не привело к существенному изменению массопереноса, о чем свидетельствуют данные рис. 37. Представленные здесь результаты опытов показы- [c.76]

    Из вида уравнений (V,49) и (V,50) ясно, что при обработке данных по дейтерообмену использован расчетный прием, который обсуждался на с. 73, а именно при составлении уравнения стационарности применялись теоретические значения констант, поскольку при этом сокращались такие неопределенные множители, как х, L и т. д., а предэкспоненциальный фактор для вычисления скорости подбирался на ЭВМ. В данном случае учитывалась теоретическая зависимость константы скорости от температуры за счет выделения в отдельные сомножители функций состояния. Помимо уравнений (V,49) и (V,50) были составлены уравнения в предположении о четырехцентровой адсорбции активированных комплексов нри двухцентровой адсорбции атомов кислорода на грани из квадратов. Однако расчеты показали, что это допущение не сог.тхасуется с экспериментами. Таким образом, результаты обработки говорят в пользу предположения о двухцентровой адсорбции и кислорода, и активированного комплекса. [c.146]

    Гарнер [35] считал неприменимой теорию, указывающую, ч"0 скороств активированной адсорбции регулируется скоростью диффузии, и предлагал новое понятие активированный тип диффузии , предполагая, что диффузия этого типа имеет малую скорость. Для нормальных диффузионных процессов скорость увеличивается как Уорд доказал, что скорость диффузии при постоянной температуре пропорциональна адсорбированному количеству на. доступной поверхности, но не пропорциональна давлению газа. Диффузия во внутреннюю часть катализатора совершается через адсорбционное пространство так, как было бы в том случае, если бы капилляры имели молекулярные размеры. Гарнер, рассматривая результаты Кнудсена [48] по скоростям диффузии в капиллярах, диаметры которых меньше среднего свободного пробега газовых молекул и к которым неприменимы законы, применяемые при высоких давлениях, выдвинул для активированной диффузии механизм поверхностного потока. Гарнер вывел заключение, что скорость потока вдоль капилляра обратно пропорциональна времени, которое молекулы остаются адсорбированными на одном месте. Он предполагал, что поверхностная концентрация равна  [c.142]

    При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

    Отделение газов осуществляется в аппаратах, называемых трапами, в которых снижается давление и скорость движения нефти, прн этом из нее десорбируются попутные газы. Наряду с попутными газами в ряде случаев удаляются смеси легчайших углеводородов, называемых газовым бензином. Газобый бензин отделяется от попутных газов абсорбцией его соляровым маслом или адсорбцией активированным углем. [c.475]

    Активированная адсорбция. Активированная адсорбция, т. е. адсорбция, протекающая с измеримой скоростью и измеримым температурным коэффициентом скорости адсорбции, представляет тип хемосорбции, обнаруживаемой, например, при адсорбции азота на некоторых металлах при повышенных температурах. Трудности при попытках различить, имеет ли место настоящая вандерваальсова адсорбция в случаях, когда теплоты адсорбции значительно превышают теплоты конденсации, станут очевидными из дальнейшего изложения. [c.202]

    Следует отметить, что это выражение внешне полне аналогично уравнению (8) для скорости адсорбции. Активированные состояния в этих двух случаях разные, но, поскольку йтивированные комплексы в обоих случаях представляют собой неподвижную молекулу, связанную с активным центром поверхности, их суймы состояний при обычных температурах можно принять равными единице. [c.360]

    Наиболее действенным способом очистки воды от пестицидов этого класса является адсорбция активированным (активным) углем. Сорбцию пестицидов на активном угле и последующее их концентрирование с помощью растворителей часто используют для аналитического определения пестицидов и их идентификации. В работе [41] установлено, что адсорбция на активном угле в динамических условиях (скорость подачи раствора 130 мл/мин) группы ХОП обеспечила снижение содержания каждого препарата от 2- 10 до 10 мг/дм . Для таких пестицидов, как метоксихлор, линдан, эндрин, дильдрин, гептахлорэпоксид, [c.95]

    Адсорбция. Корреляция скоростей реакции окисления тиоэфиров с величинами, характеризующими донорную способность атома серы, должна наблюдаться не только в случае, если процесс лимитируется скоростью взаимодействия активированного тиоэфщра с кислородом, но и тогда, когда он определяется скоростью активации тиоэфира в результате донорно-акцепторного взаимодействия с катализатором с образованием связи 8—V. Чтобы определить, не лимитируется ли реакция хемосорбцией тиоэфира на поверхности, изучена кинетика этого процесса [782] на окисленной и восстановленной поверхности УгОб. При небольшом времени контакта наблюдается линейная зависимость количества хемосорбированного диметилсульфида от т (рис. 131) адсорбция на восстановленной поверхности происходит несколько медленнее, чем на окисленной скорость адсорбции растет с увеличением температуры (табл.120). [c.280]

    Адсорбция активированным углем. Адсорбционным называют высоковакуумный насос, который откачивает газ за счет эффекта физической адсорбции газа развитой поверхностью адсорбента. Адсорбционные насосы, использующие охлажденный активированный уголь или силикагель, применяли задолго до изобретения диффузионных насосов. Для металлографических исследований структуры металлов и сплавов при высоких температурах, когда проникновение паров рабочей жидкости из вакуумного насоса особенно нежелательно, был применен адсорбционный насос конструкции УФТИ. Откачка происходит в результате адсорбции молекул откачиваемого воздуха охлажденным активированным углем, причем скорость откачки растет с увеличением давления в откачиваемом пространстве. Такой процесс не может продолжаться непрерывно, так как активированный уголь постепенно насыщается газом. Восстановление угля производится прогревом при одновременной откачке форвакуумным насосом. Не следует применять для охлаждения насосов жидкий воздух из-за возможности взрыва. [c.410]

    В отличие от своих предшественников В. С. Гутыря и М. А. Далии по достоинству оценили огромное значение, которое имеет концентраци) этилена в реакционной га.човой смеси. Повышение ее путем адсорбции этилена на активированном угле привело к резкому улучшению всех параметров процесса. Второй важный момент, в значительной степени онредоляюш,ий скорость образования этилсерной кислоты, а следовательно, и все показатели процесса, был обуслои.1ец интенсивностью контакта этилена с серной кислотой. Поэтому усилия ученых были направлены в основном на разработку реактора, обеснс чир.ающего достаточную интенсивность контакта. [c.5]

    Определяющей стадией процесса является активированная адсорбция азота. Выход аммиака зависит от многих параметров технологического режима температуры, давления, времени соприкосновения газа с катализатором (или обратной величины, называемой объемной скоростью газа), состава газовой смеси, активности катализатора, конструкции аппарата. Есл1 1 система находится в состоянии, не слишком удаленном от равновесия, то скорость процесса на промышленных железных катализаторах можно приближенно рассчитать по уравнению М. И. Темкина  [c.89]

    Теоретическое рассмотрение кинетики гетерогенных процессов показало, что скорость реакции может контролироваться образованием заряженного активированного комплекса [22]. В этих случаях заряжение поверхности катализаторов под действием каких-либо факторов, например хемосорбции, должно оказывать существенное влияние на протекание реакции. Так, исследование [23] заряжения поверхности некоторых окисных катализаторов (ЗпОг—ЗЬгОб ЗпОа) при адсорбции смесей пропилена и кислорода показало различие во взаимном влиянии реагентов. Взаимное [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция активированная скорость: [c.119]    [c.116]    [c.307]    [c.461]    [c.184]    [c.57]    [c.129]    [c.310]    [c.311]    [c.644]    [c.211]    [c.877]    [c.128]   
Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.337 , c.342 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция активированная

Скорость адсорбции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте